Главная -> Словарь

Гидрировании непредельных

Так, например, при гидрировании нафталина под высоким давлением водорода в качестве продуктов реакции получаются тетралин и декалин:

Преобладающей реакцией ароматических углеводородов является гидрирование бензольных колец. Для этой реакции требуется невысокая температура, обычно не выше 400 °С. Углублению гидрирования способствует повышение давления водорода. Влияние условий реакции на состав продуктов гидрирования можно проследить на примере нафталина — представителя конденсированных ароматических углеводородов, характерных для тяжелого нефтяного сырья. При гидрировании нафталина устанавливается равновесие между водородом и углеводородами: ароматическим — нафталином, нафтено-ароматическим — тетрагидронафталвном и нафтеновым — декагидронафталином. Тетрагидронафталин является продуктом частичного, а декагидронафталин — продуктом полного гидрирования нафталина. При по-

Преобладающей реакцией ароматических углеводородов является гидрирование бензольных колец. Для этой реакции требуется невысокая температура, обычно не выше 400 °С. Углублению гидрирования способствует повышение давления водорода. Влияние условий реакции на состав продуктов гидрирования можно проследить на примере нафталина — представителя конденсированных ароматических углеводородов, характерных для тяжелого нефтяного сырья. При гидрировании нафталина устанавливается равновесие между водородом и углеводородами: ароматическим — нафталином, нафтено-ароматическим — тетрагидронафталияом и нафтеновым — декагидронафталином. Тетрагидронафталин является продуктом частичного, а декагидронафталин — продуктом полного гидрирования нафталина. При по-

Наиболее распространены процессы гидрирования бензола в цик-логексан высокой чистоты *. В разработке этих процессов конкурируют две идеи: создание стойких к ядам и селективных катализаторов и осуществление процесса в одну ступень или, наоборот, разделение процесса на несколько ступеней, с тем чтобы повысить эффективность каждой операции, т. е. подготовки сырья и его исчерпывающего гидрирования. Эти же принципы используются 'при гидрировании нафталина с целью получения ценных растворителей — тетралина и декалина 250 338. Глубокое гидрирование ароматических углеводородов используется для улучшения качества реактивных тонлив 392 393 409.

Однако при гидрировании нафталина, тетрагидроантрацена и окта-гидрохризена на высокотемпературном катализаторе скорость гидрирования убывает по мере усложнения молекулы и не зависит от увеличения числа насыщенных колец .

Рассчитанные по этому уравнению коэффициенты торможения гидрирования нафталина и дифенила соответственно равны 0,91 и 0,71, т. е. декалин тормозит гидрирование нафталина сильнее, чем дициклогексил гидрирование дифенила. Кроме того, опытами гидрирования нафталина и дифенила с добавлением конечных продуктов гидрирования 50 показано, что добавление 2% декалина при гидрировании нафталина снижает скорость реакции более чем в 1,5 раза. Добавление такого же количества дициклогексила снижает скорость гидрирования дифенила лишь незначительно. Нафталин не гидрируется в чистом декалине, в то время как дифенил в дициклогексиле гидрируется . *

Это подтверждается, в частности, результатами, полученными при" гидрировании нафталина и дифенила на никелевом катализаторе50 .

Результаты, полученные при совместном гидрировании нафталина и его гомологов, антрацена и пирена над железным катализатором , полностью соответствуют результатам гидрирования этих углеводородов над никелевым катализатором : антрацен превращается полностью уже при малом времени контакта; количество пирена уменьшается наиболее медленно, медленнее нафталина и его гомологов. В то время как за 260 мин прореагировало только 39% пирена, степень превращения нафталина и его гомологов составила 53%, а всех бициклических ароматических углеводородов — 59%.

При гидрировании нафталина при 470 °С и 450 кгс/см2 в присутствии катализатора Fe на полукоксе в течение 3 ч был получен жидкий продукт , состоящий нацело из ароматических углеводородов 58. Последние содержали 1% нафталина, 6,5% тетралина, 6,5% производных индана и 86,0% моноциклических ароматических углеводородов , среди которых преобладали монозамещенные производные. Из последних были выделены и идентифицированы толуол, этил- и н-бутилбензолы. Доминирование монозамещенных производных бензола указывает на преобладание разрыва по схеме:

При гидрировании полициклических ароматических углеводородов получаются продукты частичного и полного гидрирования. Например, при гидрировании нафталина могут образоваться декалин и тетралин. Расчеты термодинамически возможных выходов декалина и тет-ралина при гидрировании нафталина проведены для широкого интервала температур и давлений . Результаты расчетов равновесных составов тройной системы нафталин — тетралин — декалин при разных давлениях и температурах приведены на рис. 5 .

Наиболее распространены процессы гидрирования бензола в цйк-логексан высокой чистоты *. В разработке этих процессов конкурируют две идеи: создание стойких к ядам и селективных катализаторов и осуществление процесса в одну ступень или, наоборот, разделение процесса на несколько ступеней, с тем чтобы повысить эффективность каждой операции, т. е. подготовки сырья и его исчерпывающего гидрирования. Эти же принципы используются при гидрировании нафталина с целью получения ценных растворителей — тетралина и декалина 250' 338. Глубокое гидрирование ароматических углеводородов используется для улучшения качества реактивных топлив 392' 393, 409.

Полученная величина в дальнейших расчетах уточняется после определения количества водорода, вошедшего в состав дизельного топлива при гидрогеполизе сернистых соединений и гидрировании непредельных углеводородов. Полученные значения выхода газа, бензина и дизельного топлива далее будут использованы при составлении материального баланса установки и реактора гидроочистки.

5, Количество тепла, выделяемое при гидрировании непредельных углеводородов, равно 126000 кДж/моль. Тогда

в диолефин, который на катализаторе полимеризуется. Возможность протекания этих реакций была показана на примере ундекана . Кривая / свидетельствует о возможном образовании моноолефина в результате отщепления метана, кривая // — о превращении моноолефина в диолефин, кривая III —о распаде моноолефина Сш на два осколка С5. Как следует из приведенных данных, даже при 200 ат возможное равновесное превращение парафина в олефин превышает 80%. Кривые IV, V, VI показывают равновесное превращение при гидрировании непредельных углеводоро-

1 же при давлении 200 ат возможное равновесное превращение па-1 рафина в олефин превышает 80%. Кривые 4, 5 и 6 показывают равновесное превращение при гидрировании непредельных углеводородов. Только при давлении 100 ат моноолефины и диены почти нацело превращаются в предельные углеводороды.

Помимо сернокислотной очистки используют каталитическую гидроочистку ВТК, заключающуюся в гидрировании непредельных S,N,O-содержащих соединений в присутствии катализаторов при давлении 3-4 МПа и температуре 250 - 380°С. Расщепление гетероциклических соединений сопровождается выделением H2S, NH3, H2O.

Полученная величина в дальнейших расчетах уточняется после определения количества водорода, вошедшего в состав дизельного топлива при гидрогенолизе сернистых соединений и гидрировании непредельных углеводородов. Полученные значения выхода газа, бензина и дизельного топлива далее будут использованы при составлении материального баланса установки и реактора гидроочистки.

5. Количество тепла, выделяемое при гидрировании непредельных углеводородов, равно 126000 кДж/моль. Тогда

Помимо сернокислотной очистки используют каталитическую гидроочистку ВТК, заключающуюся в гидрировании непредельных S,N,O-содержащих соединений в присутствии катализаторов при давлении 3-4 МПа и температуре 250 - 380°С. Расщепление гетероциклических соединений сопровождается выделением H2S, NH3, Н2О.

времени применение в других промышленных процессах — синтезе метанола из СО и Н2 и гидрировании непредельных триглицеридоп. Селективность действия катализаторов достигалась выбором рабочих условий.

опытные данные этого процесса. При гидрировании непредельных

гидрообессеривания достигаются на катализаторе мягкого гидрокрекинга РК-442, послойная загрузка показывает промежуточные результаты. При гидрировании непредельных в ЛГКК наблюдаются те же закономерности . Лучшие результаты показывает РК-442 при давлении 10 МПа. Крекирующая функция РК-442 также проявляется в большей степени при давлениях 8, 10 МПа. Для ГП-497т увеличение выхода дизельной фракции с ростом давления незначительно.