Главная -> Словарь

Гидрирующей активности

В смешанных катализаторах, где компоненты находятся в соизмеримых количествах могут образоваться новые, более активные соединения, их твердый раствор в основном компоненте или же многофазные системы, обладающие специфическим каталитическим действием. Так, Со или Ni в отдельности обладают высокой де — и гидрирующей активностью, но исключительно чувствительны к отравляющему действию сернистых соединений. Мо в отношении этой реакции малоактивен, но обладает большим сродством к сернистым соединениям. Катализаторы, в которых одновременно присутствуют Мо и Со или Ni в оптимальных соотношениях, весьма эффективны в реакциях гидрогенолиза сернистых и других гете — роорганических соединений нефтяного сырья.

Изучен гидрокрекинг легких парафиновых углеводородов с целью получения изобутана и изопентана, используемых в синтезе мономеров для синтетического каучука. Наиболее подходят катализаторы со средней гидрирующей активностью

Сопоставлены выходы легких изоалканов — сырья для получения мономеров для СК — из парафинов, нафтонов и ароматических углеводородов С„ — Сц. Лучшее сырье — парафины С8—Св, но приемлемы и смеси углеводородов С,—Сц . При переработке широкой фракции катализатор должен обладать высокой гидрирующей активностью

раз больше, чем производных бензола. Катализатор WSa на тер-ране обладает слабой гидрирующей активностью и процесс гидрогенизации идет в основном с образованием тетралина и расщеплейием его гидрированного кольца. Если гидрогенизации подвергается насыщенный углеводород — декалин, также образуется большое количество продуктов изомеризации.

гиванием бензола. Катализаторы СоМо04 на А12О3, Ni на Si02 -Ь + А1203 и Мо03 на А1203 имеют удовлетворительную селективность в очень широком интервале объемных скоростей при давлении 7— 17 кгс/см2. Условия удовлетворительной селективности других катализаторов более узки. Несколько менее селективны катализаторы WS2 + NiS и WS2 -f- NiS на А1203, обладающие наиболее высокой гидрирующей активностью. Легкость подбора условий селективной очистки ароматических продуктов определила создание

Кроме сернистых соединений вредной составной частью мазутов являются металлы, особенно ванадий. Для борьбы с дезактивирующим отложением металлов на катализаторах нужно искать новые, более стабильные катализаторы. Это, скорее всего, должны быть широкопористые контакты, содержащие промоторы, подавляющие блокировку активных центров высокомолекулярными компонентами, особенно азотистыми основаниями. Для предотвращения коксообразования из-за «водородного» голодания катализаторы не должны иметь высокой кислотности и ярко выраженного ионного характера. Они должны отличаться очень высокой гидрирующей активностью.

сырья и степенью их взаимного влияния в зависимости от химической природы, фазового состава и способа приготовления. Согласно Б.К.Нефедову, лимитирующей стадией в процессе гидрокрекинга является стадия гидрирования, и поэтому катализаторы гидрокрекинга средне-дистиллятного направления должны обладать высокой гидрирующей активностью и умеренной кислотностью. На рис. 7.7 и 7.8 показано влияние давления, температуры, типа и марки катализатора на активность и селективность гидрокрекинга вакуумного газойля. Из цеолит-содержащих алюмоникельмолибденовых катализаторов рассматриваются контакты марки ГК-8, Н, О и зарубежный, из числа аморфных -катализаторы марок П, Р, ГК-60 и зарубежный. Цеолитсодержащий 180

что нанесенный на алюмосиликат никель частично подавляет его кислотную активность в результате замещения активных протонов. Сульфид никеля наряду с гидрирующей обладает и некоторой кислотной активностью. Таким образом, катализатор «никель на алюмосиликате» обладает высокой гидрирующей и невысокой кислотной активностями, а сульфид никеля на

алюмосиликате —катализатор с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностью. Для сравнения в табл. 11.1 приведены также данные о крекинге в тех же условиях на алюмосиликате. Из данных табл. 11.1 видно, что общая глубина превращения на катализаторе NiS + А12О3 + SiO2, обладающем умеренной гидрирующей и высокой кислотной активностью, значительно больше, чем на алюмосиликате, не обладающем гидрирующей-дегидрирующей активностью, и на катализаторе Ni -f- А12О3 + SiO2, имеющем высокую гидрирующую и низкую кислотную активность. Это объясняется образованием на гидрирующих-дегидрирующих активных центрах олефинов , легко инициирующих образование карбоний-ионов; гидрирующие-дегидрирующие активные центры предотвращают так- ^ же закоксовывание соседних кис- -5, лотных центров. Малая скорость о" крекинга на катализаторе с высо- g кой гидрирующей активностью * помимо низкой кислотной активности его, вероятно, объясняется насыщением карбоний-ионов при реакциях типа:

разветвленность продуктов крекинга показывают, что реакция такого типа должна протекать с высокой скоростью. На катализаторе с умеренной гидрирующей активностью насыщение карбоний-ионов по такому механизму, видимо, не происходит вообще или происходит только для устойчивых ионов типа Сз, трет-С%. В результате состав продуктов гидрокрекинга очень близок к составу продуктов каталитического крекинга в этих же условиях на алюмосиликатном катализаторе.

кислотной и высокой гидрирующей активностью степень изомеризации продуктов гидрокрекинга с различным числом атомов углерода в молекуле отличается мало. Так, в продуктах гидрокрекинга н-гексадекана при 371 °С, 6,9 МПа и глубине превращения 53% на платине, нанесенной на алюмосиликат, соотношение изопарафин: н-парафин составляет 1,4 для бутанов; 2,3 для пен-танов и 1,6 для гексанов.

Этан образуется главным образом при жидкофазной гидрогенизации. Практически полное отсутствие ненасыщенных алифатических углеводородов объясняется характером процесса. Вследствие высокого парциального давления водорода и высокой гидрирующей активности катализатора олефины, образующиеся в результате крекинга, сразу насыщаются.

Молибден, вольфрам и их оксиды являются п-полупроводниками . Их каталитическая активность по отношению к реакциям окисления —восстановления обусловливается наличием на их поверхности свободных электронов, способствующих адсор — бции, хемосорбции, гемолитическому распаду органических молекул. Однако Мо и W значительно уступают по дегидро —гидрирующей активности Ni, Co и особенно Pt и Pd.

Введение 0,02—2,5% натрия приводит к снижению изомеризующей и гидрирующей активности катализатора . Полученные зависимости свидетельствуют об одинаковом влиянии на состояние платины добавок, противоположным образом влияющих на кислотность катализатора , и могут быть объяснены изменением химического состояния платины за счет взаимодействия ее с фтором и натрием, следствием чего является снижение доли металлической платины и изменение ее каталитических и адсорбционных свойств.

металла и снижение его дисперсности и, соответственно, гидрирующей активности катализатора .

платины по сечению гранулы не получается. Для достижения равномерного распределения платины в платиновых катализаторах на основе у-окси-да алюминия, промотированного 3,5% фтора; был предложен способ нанесения платины из раствора платинохлористоводородной кислоты с добавлением уксусной кислоты . Добавление до 5% СНзСООН и в этом случае приводило к увеличению гидрирующей активности катализатора в реакции гидрирования бензола, но одновременно уменьшалась степень извлечения платины из раствора, вследствие чего возрастала концентрация платины в маточном растворе, т. е. не было обеспечено нужное содержание платины в катализаторе. С учетом вышеизложенного приготовление катализатора было рекомендовано проводить с добавлением к раствору платинохлористоводородной кислоты 1,5— 2,0% СНзСООН .

Определение гидрирующей активности катализатора

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРА «НИКЕЛЬ НА КИЗЕЛЬГУРЕ»

Схема экспериментальной установки для оценки гидрирующей активности представлена на рис. 63. Реакционная трубка 9 длиной 720 мм с внутренним диаметром 20 мм, выполнена из стали Ст. 3. Обогрев осуществляется с помощью спиралей, намотанных на трубку. Температуру в реакционной зоне контролируют термопарой 8. Сырье подается в реактор из калиброванной бюретки 7. Азот и водород для гидрирования пропускают через расходомер и осушители. Продукты реакции охлаждаются в холодильнике 11 льдом и собираются в приемнике 12.

На рис. 64 приведена схема установки для определения гидрирующей активности катализатора «никель на кизельгуре» в микрореакторе с хроматографом ХЛ-3.

продукты большего молекулярного веса .. Это отличие объясняется, очевидно, значительно большей расщепляющей активностью данного катализатора при очень небольшой гидрирующей активности, вследствие чего образующиеся осколки молекул успевают рекомбинироваться.

кристаллическую структуру тиомолибдата аммония. Под действием высоких температур кристаллики WS2 упорядочиваются, образуя стабильную кристаллическую структуру, и теряют при этом каталитическую активность. В этой же статье 1в были обобщены некоторые закономерности модифицирования каталитических свойств WS2 путем нанесения на носители: нанесение WS2 на основные носители понижает изомеризующую и повышает гидрирующую активность, а нанесение на кислотные носители понижает гидрирующую и повышает расщепляющую активность. Аналогичные выводы были сделаны ранее для молибденовых катализаторов 101. Позднее для объяснения большей или меньшей гидрирующей активности промышленных катализаторов впервые были использованы 10а результаты электрономикроскопических исследований. В этой работе более высокая гидрирующая активность катализатора WS2 -f--f- NiS на А1203 по сравнению с чистым WS2 была объяснена тем, что WS2 в нем тонко распределен на большой поверхности А1203 и доступность его кристаллов значительно больше. Кроме того, кристаллы WS, в катализаторе WS2 + NiS на А1203 имеют значительно меньшие размеры, они как бы деформированы, что и было подтверждено 102 электрономикроскопическими исследованиями при увеличении в 14 000 раз. Подобные выводы и наблюдения делались до последнего времени вне связи с химией ускоряемых данными катализаторами процессов. Поэтому даже в наиболее тщательных и полных обзорах не дается разграничения ионных и радикальных реакций, различных типов реакций изомеризации и расщепления.