Главная -> Словарь

Гидрирующую активность

порядок реакции выше единицы . Водород в условиях пиролиза является не только разбавителем, но и гидрирующим компонентом, тормозящим образование тяжелых продуктов конденсации, в том числе гшроуглерода.

Гидрирующим компонентом обычно служат те металлы, ко — торые входят в состав катализаторов гидроочистки: металлы VIII и VI групп . Для активирования кат.1лизаторов гидрокрекинга используют также разнообразные промоторы: рений, родий, иридий, редкоземельные элементы и др. Функции связующего часто выполняет кислотный компонент , а также оксиды кремния, титана, цир — кония, магний— и цирконийсиликаты.

Термическую обработку осуществляют в различных условиях. Для приготовления катализаторов с окисной формой гидрирующего компонента проводят прокаливание в воздухе при 500—650° С. Для получения катализаторов с восстановленным гидрирующим компонентом обработку проводят в среде водорода при 350—550° С. Полное или частичное превращение гидрирующего компонента катализатора в сульфидную форму ведут в смеси сероводорода и водорода при 400—450° С .

Гидрирующим компонентом обычно служат металлы VIII группы , а также окислы или сульфиды некоторых металлов VI группы. Активность гидрирующего компонента повышают переводом окислов в сульфиды и использованием металлических промоторов. В качестве промоторов наиболее известны редкоземельные металлы.

В ряде процессов гидрокрекинга в качестве носителя используют цеолиты . Гидрирующим компонентом в них вместо указанных выше иногда служит палладий. При применении цеолита гидрирующую активность можно регулировать

Гидрирующим компонентом обычно служат металлы VIII группы . Водород в условиях пиролиза является не только разбавителем, но и гидрирующим компонентом, тормозящим образование тяжелых продуктов конденсации, в том числе пироуглерода.

Гидрирующим компонентом обычно служат те металлы, которые входят в состав катализаторов гидроочистки: металлы VIII и VI групп . Для активирования катализаторов гидрокрекинга используют также разнообразные промоторы: рений, родий, иридий, редкоземельные элементы и др. Функции связующего часто выполняет кислотный компонент , а также оксиды кремния, титана, циркония, магний- и цирконийсиликаты.

Гидрирующим компонентом обычно служат металлы VIII группы , а также оксиды или сульфиды некоторых металлов VI группы . Для повышения активности перед использованием металлы VIII группы восстанавливают водородом, а оксидные молибден- и вольфрамсодер-жащие катализаторы сульфидируют; кроме того, для активирования катализаторов используют также разнообразные промоторы. В качестве промоторов наиболее известны рений, родий, иридий, редкоземельные элементы — для металлов VIII группы— и оксиды кобальта и никеля — для катализаторов на основе металлов VI группы. Функции связующего часто выполняют кислотный компонент , а также оксиды кремния, титана, циркония, магний- и цирко-нийсиликаты.

Для гидрокрекинга наибольшее распространение получили бифункциональные катализаторы, содержащие в качестве крекирующего и изомеризующего компонента вещества с кислотными активными центрами — оксида алюминия или алюмосиликатов. Гидрирующим компонентом катализатора являются металлы VI и VIII групп.

Гидрирующим компонентом обычно служат те металлы, которые входят в состав катализаторов гидроочистки: металлы VIII и VI групп . Для активирования катализаторов гидрокрекинга используют также разнообразные промоторы: рений, родий, иридий, редкоземельные элементы и др. Функции связующего часто выполняет кислотный компонент , а также оксиды кремния, титана, циркония, магний- и цир-конийсиликаты.

При исследовании влияния содержания натрия и фтора на активность алюмоплатинового катализатора в реакциях гидрирования бензола и изомеризации н-пентана было показано , что фтор и натрий снижают гидрирующую активность алюмоплатинового катализатора в отличие от антибатного действия этих элементов в реакции изомеризации. Добавка фтора к алюмоплатиновому катализатору уменьшает хемосорбцию кислорода на платине.

Исследовано гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Pt, Rh и Pd , нанесенных на -поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 "С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются А12Оз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амндной группой полимерной цепи.

был направлен на обеспечение возможно более полного сохранения ценных ароматических углеводородов. Для этого понижали гидрирующую активность катализаторов по отношению к этим углеводородам при сохранении или даже повышении расщепляющей активности и способности гидрировать ди- и полициклические углеводороды. Применение новых, более селективных катализаторов позволяет обеспечить более высокий выход ароматических углеводородов 13°- 133' 160183.

кристаллическую структуру тиомолибдата аммония. Под действием высоких температур кристаллики WS2 упорядочиваются, образуя стабильную кристаллическую структуру, и теряют при этом каталитическую активность. В этой же статье 1в были обобщены некоторые закономерности модифицирования каталитических свойств WS2 путем нанесения на носители: нанесение WS2 на основные носители понижает изомеризующую и повышает гидрирующую активность, а нанесение на кислотные носители понижает гидрирующую и повышает расщепляющую активность. Аналогичные выводы были сделаны ранее для молибденовых катализаторов 101. Позднее для объяснения большей или меньшей гидрирующей активности промышленных катализаторов впервые были использованы 10а результаты электрономикроскопических исследований. В этой работе более высокая гидрирующая активность катализатора WS2 -f--f- NiS на А1203 по сравнению с чистым WS2 была объяснена тем, что WS2 в нем тонко распределен на большой поверхности А1203 и доступность его кристаллов значительно больше. Кроме того, кристаллы WS, в катализаторе WS2 + NiS на А1203 имеют значительно меньшие размеры, они как бы деформированы, что и было подтверждено 102 электрономикроскопическими исследованиями при увеличении в 14 000 раз. Подобные выводы и наблюдения делались до последнего времени вне связи с химией ускоряемых данными катализаторами процессов. Поэтому даже в наиболее тщательных и полных обзорах не дается разграничения ионных и радикальных реакций, различных типов реакций изомеризации и расщепления.

Нанесение WS2 и MoS2 на носители повышает удельную гидрирующую активность, что видно из сопоставления активностей катализаторов WS2 и WS2 -f- NiS на А1203 16* 7в и катализаторов MoS2 и MoS2 на активированном угле. Это явление следует объяснить, с учетом данных18'102, тем, что тонкое диспергирование частичек сульфида металла на поверхности носителя облегчает их доступность для водорода и гидрируемых веществ.

Из приведенных в табл. 71 данных видно, что нанесение сульфида молибдена на активированный уголь увеличивает его удельную гидрирующую активность и понижает удельную изомеризующую активность в сравнении с чистым MoS2. При'этом нужно учитывать, что величины превращения циклогексана, эероятно, завышены из-за возможности чисто термической изомеризации, которая в холостых опытах без катализатора составляла 0,1—0,3%. «Разведение» облегчает, судя по мольному отношению S : Мо, удаление нестехиометри-ческой серы .

Сравнение катализаторов, при получении которых в качестве восстановителя использовали водород или сероводород, показывает, что при обработке водородом изомеризующая активность ниже, чем при обработке сероводородом. Влияние восстановителя и продолжительности восстановления на гидрирующую активность относительно невелико, а активности одних и тех же образцов, восстановленных сероводородом или водородом в течение одинакового времени, совпадают. Восстановленный в среде сероводорода катализатор сохраняет большее количество нестехиометрической серы, чем восстановленный водородом.

Обычно при малых концентрациях - гидрирующего агента его количество влияет на гидрирующую активность катализатора: чем больше количество гидрирующего агента, тем выше активность. Однако после определенного предела дальнейшее повышение содержания гидрирующего агента не оказывает влияния. Эта закономерность отмечалась для платины 54 и окиси молибдена 55, а для окиси никеля 5в после достижения определенного оптимума наблюдалось даже падение активности.

Одним из распространенных способов активации катализатора является его галогенирование52. Введение галогена улучшает гидрирующую активность катализатора и активность к расщеплению колец. Кроме того, галогенированные катализаторы более устойчивы к дезактивации и лучше регенерируются.

Структура металлосиликатов формируется в результате катионного обмена гидроксильных групп на поверхности SiC2 с цепочноленточной структурой и последующего взаимодействия валентносвязанных катионов металлов с протонами катионных гидроксильных групп соседней кремнекислородной цепочки в процессе термической обработки при 480- 500 "С. Поэтому в металлосиликатах формируются только L-центры. Этим объясняется отсутствие В-центров у катализатора силиката никеля и аморфного на основе силиката никеля . Высокая активность в случае цеолитсодержащих катализаторов под давлением 5 и 15 МПа объясняется большим количеством, на целый порядок больше, чем у аморфных или АНМ катализаторов, и низкой силой кислотных центров HO = -8. Гидрирующую активность можно повысить увеличением количества гидрирующих металлов, изменением их химической природы, например заменой Мо на W, либо направленным синтезом активных фаз. Показано, что оксидным предшественником наиболее активных гидрирующих структур в АНМ-системе является фаза мо-либдата никеля, которая уже при сульфидировании легко переходит в высокодисперсный MoS^, промотированный никелем. Доказано, что для АНМ-систем, синтезированных различными методами при одинаковом содержании гидрирующих компонентов , максимальное количество фазы NiMo4 присутствует в образце, приготовленном пропиткой А^Оз носителя в две ступени: вначале солью молибдена, а затем солью никеля. При изменении порядка пропитки или смешения

ция цеолита ВКЦ катионами поливалентных металлов повышает его гидрирующую активность. Разработана целая серия катализаторов для гидродепарафинизации дистиллятов как прямогонных, так и втррич-ного происхождения с целью получения реактивных, дизельных и смазочных масел.