Главная -> Словарь

Гидрогенизации температура

В период поисковых работ были проведены многочисленные опыты по гидрогенизации различных видов сырья и индивидуальных веществ, моделирующих те или иные группы компонентов сырья, что подготовило переход к промышленным испытаниям: были выяснены примерные требования к сырью, подобраны стабильные катализаторы, определены целесообразные условия и ступени процессов. Работы этого периода широко известны и неоднократно обобщались, в том числе в очень подробных монографиях А. В. Лозового и М. К. Дьяковой 3, А. Д. Петрова ** И. Б. Рапопорта Ч Следует отметить, что существенный вклад в развитие процессов деструктивной гидрогенизации топлив был сделан русскими, а позднее советскими учеными 3. 5.

В процессе гидрогенизации различных сернистых соединений над МоЗз установлено, что расщепление меркаптанов, сульфидов и дисульфидов начинается уже при 230° и начальном давлении водорода в 30 атм. Результаты обессеривания, при продолжительности вышеупомянутого процесса — 120 мин., характеризуются данными о разложении исходного продукта, приведенными в табл. 48.

Труднее всего гидрируются производные тиофена. Тетрагидро-тиофен, сульфиды и меркаптаны гидрируются значительно легче. Обычно процесс ведется на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 340—420°С и под давлением 2,5—6 МПа. Механизм реакций гидрогенизации различных типов сернистых соединений можно представить следующим образом.

пературную кривую, чем топливо нефтяное. Более высокие вязкостные качества имеют также топлива, получаемые путем гидрогенизации различных смол и тяжелых остатков.

Исследование динамики выделения кислорода и определение вида образовавшихся кислородсодержащих продуктов при деструктивной гидрогенизации различных углей дает возможность установить характер связи кислорода в элементарных структурных единицах угольного вещества.

Им были также проведены опыты по гидрогенизации различных очищенных и сырых растительных масел, рыбьего и китового жира и жирных кислот — под давлением, без продувания водорода, с механическим перемешиванием. В. Н. Ипатьев27 установил, что при начальном давлении 12—20 атм. можно гидрировать неочищенные масла, причем никелевый катализатор, «восстановленный особым образом», обеспечивает 'большую скорость реакции, чем окисноникелевый. Но способ восстановления не был указан, отравление катализатора и вопросы экономики не рассматривались.

гидрогенизации различных углеводородов, кислородных, серу-

h a n W. E. Теплоты органических реакций. V. Теплоты гидрогенизации различных угле-

процесса гидрогенизации различных веществ над различными

Выход продуктов при гидрогенизации различных видов ароматизированного сырья

1 В. Н. Ипатьев также разработал конструкцию автоклава для исследования гидрогенизации различных химических соединений.

Нафталин и антрацен могут быть восстановлены при давлении выше атмосферного в. присутствии натрия или гидрида натрия и качестве катализаторов. Нафталин превращается при гидрогенизации только в тетра-лин, но антрацен может быть успешно превращен в 9,10-дигидроантрацен, 1,2,3,4-тетрагидроантрацен и октагидроантрацен. Стильбен и 1,4-дйфе-нилбутадиен дают при гидрогенизации дибензил и 1,4-дифенилбутан соответственно. Условия для такого типа гидрогенизации — температура 200—270° и давление 70—140 am.

В зависимости от характера углеводорода и степени чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 am. Для быстрой гидрогенизации бензола, алкил-бензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150 — 200° и давление выше атмосферного, хотя при применении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления и изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогепизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов; реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогсптана и циклооктана.

На стадии очистки от сернистых соединений основным является соблюдение температурного режима. В 'реакторе гидрогенизации температура на входе поддерживается 300—370 °С и на выходе 340—400 °С. Температура в реакторах поглощения сероводорода также поддерживается равной 340—400 °С. Снижение температуры на стадии очистки от сернистых соединений может вызвать увеличение содержания их в очищенном газе и отравление катализаторов на других стадиях процесса, а увеличение температуры может повлечь образование сажи.

Наибольшее распространение в промышленности получил трехступенчатый метод деструктивной гидрогенизации. Температура, при которой проводят жидкофазную гидрогенизацию , зависит от природы перерабатываемого сырья, катализаторов, давления и получаемых продуктов.

Наибольшее распространение в промышленности получил трехступенчатый метод деструктивной гидрогенизации. Температура, при которой проводят жидкофазную гидрогенизацию , зависит от природы перерабатываемого сырья, катализаторов, давления и получаемых продуктов, j

С повышением степени зрелости ТГИ возрастают необходимые для их гидрогенизации температура процесса и давление водорода, а также его расход.

Параметры технологического режима деструктивной гидрогенизации подбираются в зависимости от качества сырья и конечной цели процесса.

ТЕМПЕРАТУРА И ДАВЛЕНИЕ ПРИ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ

Процесс гидрогенизации нефтяных продуктов тесно связан с крекингом. Температуры, применяемые в промышленном процессе гидрогенизации, от 400 до 560° С, частично совпадают с температурами, применяемыми при смешанофазном процессе крекинга. Глубина реакций крекинга при этих условиях гидрогенизации зависит, главным образом, от температуры процесса.

Низкотемпературная гидрогенизация в нефтеперерабатывающей промышленности не применяется, так как она не дает бензина, являющегося основным продуктом крекинга и гидрогенизации. Кроме того, такие катализаторы, как платина или никель, очень активные при низких температурах, чрезвычайно чувствительны к отравляющему действию сернистых соединений, содержащихся в нефтяных продуктах, и быстро теряют свою активность в результате отравления.

Применение высоких температур в современных процессах гидрогенизации нефтяных продуктов делает желательным применение высоких давлений водорода. Следует помнить, что изменение свободной энергии AF° реакции гидрогенизации непредельных и ароматических углеводородов положительно при температурах выше 500° С для олефинов и выше 300° С для ароматики. Согласно уравнению только применением высоких давлений водорода можно сделать значение изменения свободной энергии отрицательным при высоких температурах. Давление, применяемое в промышленных процессах гидрогенизации, обыкновенно 200 am. Скорость гидрогенизации некоторых сортов угля и асфальтов может быть сравнительно низкой при давлениях от 200 до 300 am. Для этих продуктов в промышленных процессах применяются давления порядка 700 am при 500° С, реакция проводится в больших масштабах в реакционных камерах производительностью до 10 л?3 .