Главная -> Словарь

Гидрогенизата полученного

Имеется много примеров избирательной гидрогенизации углеводородов, некоторые из них нашли промышленное применение. Сущность избирательной гидрогенизации заключается в возможности более быстрого присоединения водорода к одной из ненасыщенных связей, чем к другой, хотя обе они способны к присоединению водорода. Эти ненасыщенные связи могут находиться в одной и той же молекуле и в различных молекулах углеводородной смеси. Избирательная гидрогенизация позволяет превращать диеновые2 углеводороды в углеводороды олефи-новые:

Практически все элементы периодической системы, за исключением нулевой группы, в той или иной форме предложены в патентной литературе либо в качестве катализаторов, либо в качестве полезных ядов этих последних для избирательной гидрогенизации ацетилена в этилен и для других реакций избирательной гидрогенизации углеводородов.

СТЕРЕОХИМИЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ

ОБОБЩЕНИЯ ПО ГИДРОГЕНИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ

Приводим перечень некоторых ядов соединения), предложенных для деактивации никеля и металлов платиновой группы, с целью сделать их более пригодными для избирательной гидрогенизации углеводородов, особенно ацетиленов: серебро, медь, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, таллий, олово, свинец, торий, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и железо .

Однако в процессе гидрогенизации углеводородов неуглеводородные компоненты, содержащие такие элементы, как сера, азот и кислород,

Как показали "С. С. Наметкин и Абакумовская при действии избытка крепкой серной кислоты кроме того протекает сложная полимеризация. Сущность ее заключается в образовали предельных гидрвполи-меров за счет водорода возникающего' при частичной гидрогенизации углеводородов этиленового ряда.

Химическая инертность метана ставит его на особенное место среди углеводородов ряда метана. Его устойчивость при высоких температурах имеет весьма важное значение. В качестве непременного продукта гидрогенизации углеводородов метан всегда присутствует в гавах, образовавапшхся при разложении, выдешйясь или непосредственно при разложении или в качестве продукта вторичной реакции гидрирования непредельных газообразных углеводородов при высокой температуре. __

Эта закономерность соблюдается также при гидрогенизации углеводородов Св на различных высокотемпературных катализаторах18'22. Полученные результаты приведены в табл. 52.

Гидрогенизационные процесса осуществляют путем контакта нефтяной фракции с водородом в присутствии определенного катализатора и в соответствующих условиях. В процессе гидрогенизации углеводородов протекают следующие основные реакции: гидрокрекинг алканов и циклопарафинов; гидрирование непредельных и ароматических углеводородов; гидродеалкилирование ароматических углеводородов; гидроизомеризация всех классов углеводородов. Соединения, содержащие серу, азот, кислород, подвергаются, как правило, гидрогенолизу.

178. 3 а х а р е н к о В. А. Химизм деструктивной гидрогенизации углеводородов в присутствии WS2 + алюмосиликат. Автореферат диссертации. Изд. АН СССР, М., 1958.

В УФ-спектре гидрогенизата, полученного при времени контакта 260 мин, обнаружены полосы поглощения, характерные для хризена и других тетра- и пентациклических ароматических систем, выделенных из циркуляционного газойля каталитического крекинга 47.

О месте разрыва связей в гидрированном кольце можно судить по наличию в продуктах расщепления моно- или диалкильных производных бензола. Можно отметить, что моноалкилпроизводные обнаруживались главным образом в присутствии малоактивных катализаторов — металлических или окисных — при высоком давлении водорода. При гомогенном -деструктивном гидрировании тетралина в отсутствие катализатора 8в также преобладали монозамещенные производные, а содержание дизамещенных было ничтожно мало. Только одни диалкилпроизвод-ные получались при атмосферном давлении в присутствии металлических катализаторов. При тщательном анализе ,гидрогенизата, полученного в присутствии катализатора WS2, обладающего достаточно высокой йзомеризующей активностью, был сделан вывод о возможности всех путей расщепления:

и распылять в форсунках. Из нефтяных остатков, помимо мазута 126, с. 10))), можно применять гудрон, отходы процесса Дабен, остатки вакуумной перегонки гидрогенизата, полученного при гидроочистке мазута или гудрона. Эти продукты застывают при температуре ниже

жащего газа к сырью 400 л/л получены высокие степени удаления серн из смесей и высокий процент гидрирования непредельных углево-водородов . Содержание серн в гидрогенизатах не превышало 0,22*, а йодное число было в пределах 1,2-4,4 г ^g/IOOr. Отогнанная фракция бензина н.к.-180°С содержала серн 0,01-0,06/f,азота до 0,0006* и имела йодное число 2,7-12,5г ^g/IOOr. Бензин от разгонки гидрогенизата, полученного на отработанном катализаторе после 7000ч работы на дизельной топливе при объемной скорости 3,0 ч и ниже содержал серн до 0,152, а йодное число - 20г У^100т продукта.

Характеристика сырья и качество гидрогенизата, полученного при гидро-ючистке бензина термического крекинга, таковы:

При каталитическом крекинге гидрогенизата, полученного в

При каталитическом крекинге гидрогенизата, полученного в этих условиях, выход бензина увеличивается в 1,4 раза по сравнению с крекингом неочищенного сырья, газа в 1,3 раза, выход кокса снижается в 2,4 раза. При этом содержание серы в бензине составляет 0,054%. Кроме того, значительно увеличивается выход пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций .

б) остаток после разгонки на дестилляционной установке гидрогенизата, полученного в процессе расщепления в паровой фазе; этот остаток, называемый возвратным маслом, подается в емкость на смешение со средним маслом предварительного гидрирования, после чего смесь масел, пройдя предварительно счетчик для замера сырья, башню для насыщения серой или сероводородом и фильтр , подается к жидкостным насосам высокого давления.

В УФ-спектре гидрогенизата, полученного при времени контакт» 260 мин, Обнаружены полосы поглощения, характерные для хризена и других тетра- и пентациклических ароматических систем, выделенных из циркуляционного газойля каталитического крекинга 47.

О месте разрыва связей в гидрированном кольце можно судить по наличию в продуктах расщепления моно- или диалкильных производных бензола. Можно отметить, что моноалкилпроизводные обнаруживались главным образом в присутствии малоактивных катализаторов — металлических или окисных — при высоком давлении водорода. При гомогенном деструктивном гидрировании тетралина в отсутствие катализатора 8в также преобладали монозамещенные производные, - а содержание дизамещенных было ничтожно мало. Только одни диалкилпроизвод-ные получались при атмосферном давлении в присутствии металлических катализаторов. При тщательном анализе гидрогенизата, полученного в присутствии катализатора WS2, обладающего достаточно высокой изомеризующей активностью, был сделан вывод о возможности всех путей расщепления:

Изменение давления в пределах от 100 до 300 ат при температуре 415°С и объемной скорости 0,5 ч оказывает сильное влияние на превращение углеводородов на цеолитсодержащем катализаторе ГК-8. При повышении давления проявляются в большой мере гидрирующие и мзомеризующие свойства катализатора наряду с расщепляющими. Увеличение содержания парафиновых углеводородов особенно во фракции 165-270°С происходит в основном за счет изопара-финовых углеводородов. При повышении давления повышается также степень гидрирования ароматических углеводородов, что очень важно при получении топлив для сверхзвуковой авиации. Так, во фракции н.к.-1бО°С содержание ароматических углеводородов при 100 ат составляет 63,5*, а при 300 ат - 0,9*. Во фракции, выкипающей в пределах I65-270°C, содержание ароматических углеводородов составляет 37,2 и 1,3* соответственно для 100 и 300 ат. Уже при давлении 150 ат фенантрены, нафталины, динафтевбензолы практически полностью превращаются в более низкокипящие углеводороды. Повышение давления также способствует увеличению содержания изопарафиновых углеводородов в гндрогенизате и особенно во фракции I65-360°C. Во фракции 165-270°С, выделенной из гидрогенизата, полученного при 150 ат, содержание ароматических углеводородов составляет порядка 20,1*, парафиновых - 48,4* и нафтеновых - 31,5*, что обеспечивает получение реактивных топлив с высокими показателями по теплоте сгорания и люминометрическому числу.