Главная -> Словарь

Гидрогенолиз сераорганических

При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообессеривания по сере обычно составляет п,= 1. При гидро — обессеривании сырья широкого ракционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более.

п — порядок реакции ; k — константа скорости реакции.

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений , а также изменением активности катализатора в ходе процесса . Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений 31-35, наблюдаются и в условиях промышленного процесса 2' Б5. Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки.

Основываясь на данных, полученных при гидрогенолизе индивидуальных сераорганических соединений и применяя к исследованию гидрированных нефтяных фракций хроматографический метод разделения в сочетании со структурно-групповым анализом, удалось

При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообессери-вания по сере обычно составляет п\ = 1. При гидрообессеривании сырья широкого фракционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более.

п —порядок реакции ; k — константа скорости реакции.

При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообес-серивания по сере обычно составляет п,= 1. При гидрообессерива-нии сырья широкого реакционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более.

При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообессеривания по сере обычно составляет п\ = 1. При гидрообессеривании сырья широкого реакционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более.

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений , а также изменением активности катализатора в ходе процесса . Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений 31"35, наблюдаются и в условиях промышленного процесса 2' 55. Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки.

, Зависимости, наблюдаемые при гидрогенолизе индивидуальных сераорганическнх соединений, сохраняются и в случае гидрогенолиза их смесей, что было показано специально поставленными опытами со смесью а-пропилтиофана, а-гексилтиофаиа, 2,4,6, 8-тетраметил-5-тианонана, 1,3-диметил-1- бутана и ди-бензотиофена, растворенных в цетане . Опыты показали,

Основываясь на данных, полученных при гидрогенолизе индивидуальных сераорганических соединений и применяя к исследованию гидрированных нефтяных фракций хроматографический метод разделения в сочетании со структурно-групповым анализом, удалось

115. О б о л е н ц е в Р. Д., М а ш к и н а А. В. Гидрогенолиз сераорганических соединений нефти. Гостоптехиздат, 1961.

принадлежит гидрогенизационным процессам. Каталитический крекинг, риформинг, гидрообессеривание, гидрокрекинг, гидродеароматизация являются основными процессами нефтепереработки. Гидрогенизационные процессы заняли в нефтепереработке прочное положение в связи с переходом на переработку сернистых и высокосернистых нефтей, расширением ассортимента нефтепродуктов и возросшими требованиями к их качеству . Гидрогенизационные процессы представляют собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и олефиновых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование или гидроалкилирование алкилароматических углеводородов, гидрогенолиз сераорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродкутов и коксообразование. Гидрокрекинг может протекать под давлением водорода от 30 до 400 атм и выше .

Некоторые из перечисленных процессов, например гидрогенолиз сераорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием галоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических углеводородов, каталитическая изомеризация в присутствии водорода могут представлять самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов , каталитическая изомеризация в присутствии водорода для массового получения легких изопарафиновых углеводородов .

548. Оболенцев Р. Д., Машкина А. В. Гидрогенолиз сераорганических соединений нефти. М.: Гостоптехиздат, 1961.

Оболенцев Р. Д., Машкина А. В. Гидрогенолиз сераорганических соединений нефти. М., Гостоптехиздат, 1961. 144 с.

Вследствие большой активности взаимодействия никеля с серой реакция гидрогенолиза идет легко. Гидрогенолиз сераорганических соединений в подавляющем большинстве случаев приводит к удалению серы, которая связывается в виде NiS, и образованию соответствующего органического соединения . Однако в литературе имеются указания на то, что реакция может идти и иным путем. Мозинго дает два направления протекания реакции гидрогенолиза сульфидов в присутствии никеля:

Гидрогенолиз сераорганических соединений в присутствии скелетного никеля

Гидрогенолиз сераорганических соединений разного строения проводился в сравнимых условиях.

Следует отметить, что в реакции гидрогенолпза сераорганцческих соединений скелетный никель играет одновременно роль катализатора гидрогенизации и реагента, связывающего серу в виде сульфида никеля. Это резко отличает гидрогенолиз сераорганических соединений от простого каталитического гидрирования других органических соединений в присутствии скелетного никеля. В силу этого явления реакция гидрогенолиза сераорганических соединений и занимает особое положение.

Гидрогенолиз сераорганических соединений с использованием в качестве катализаторов сульфидов и окислов металлов

Весьма заманчивым было попытаться отыскать катализатор, удовлетворяющий этим требованиям, среди промышленных катализаторов. Естественно было обратиться к катализаторам, применяемым процессах гидроочистки крекинг-бензинов. В этих процессах ставится задача провести избирательное гидрирование диеновых углеводородов и гидрогенолиз сераорганических соединений, содержащихся в крекинг-бензинах, без значительного насыщения монооле-финовых углеводородов. Естественно, что катализаторы гидрогенизации, применяемые в этих процессах, должны обладать определенной избирательностью.