Главная -> Словарь

Гидролитическая стабильность

В процессе гидроочистки нефтепродуктов происходит гидрогенолиз гетероорганических соединений, в результате чего они гидрируются в легкоудаляемые сероводород, аммиак, воду и металлы, откладывающиеся преимущественно вместе с коксом в устья тонких пор катализатора. Помимо целевых реакций протекают и побочные - частичный гидрокрекинг углеводородов, гидрирование ароматических и насыщение водородом образовавшихся непредельных углеводородов до парафиновых. Однако доля этих реакций при

Гидрокрекинг углеводородов на геометрически селективном катализаторе

ства высококачественных масел применяют глубокое гидрирование или гидрокрекинг при высоком и среднем давлении*. Заключительной стадией произвол ства масел является гидродоочистка, заменяющая контактную или кислотную очистку дистиллятов или деасфальтизатов, предварительно подвергнутых селективной очистке и де-парафинизации . Гидродоочистку осуществляют в сравнительно мягких условиях: относительно низкие температуры — порядка 250—375° С, давление водорода 20—50 ат, удельная объемная скорость подачи сырья 0,5—2,0 ч~1 и удельная циркуляция водородсодержа-щего газа 300 м*/м3 сырья. В результате гидродоочистки масел улучшается их цвет, повышается стабильность цвета, стойкость к окислению, снижается кислотное число, уменьшается содержание серы, азота и кислорода и несколько возрастает индекс вязкости. Гидрирование значительных количеств ароматических углеводородов и интенсивный гидрокрекинг углеводородов в условиях гидродоочистки практически не происходят. Поэтому вязкость масел изменяется незначительно — только за счет продуктов деструкции, образующихся в результате реакций гидрогенолиза сернистых и азотистых соединений .

В процессе частичной конверсии протекают реакции с выделением тепла и с поглощением тепла . Чем выше температура,тем большее развитие получает процесс конверсии метана. Температура процесса частичной конверсии выбирается с таким расчетом, чтобы процесс протекал в адиабатических условиях. Реактор частичной конверсии устанавливается после реактора очистки газа от сернистых соединений, где процесс протекает при 350—400 СС. Нижняя температурная граница процесса частичной конверсии поэтому составляет

Противоположный взгляд на механизм процесса конверсии предлагается в работе . Вначале образуется метан, который затем подвергается конверсии с паром с образованием СО, С02 и Н2. В работе первоначальной реакцией принимается гидрокрекинг углеводородов

Разрушение сернистых соединений в результате гидрирования идет в более мягких условиях, чем гидрокрекинг углеводородов; при этом, как отмечалось выше, после гидроочистки сернистых нефтепродуктов их углеводородный состав почти не изменяется. Кислородные соединения в результате гидрирования переходят в воду, а азотистые — в аммиак.

Гидрокрекинг олефинов протекает значительно легче, чем парафинов. Однако можно предполагать, что гидрокрекинг углеводородов обоих классов протекает с образованием одних и тех же промежуточных продуктов. Нафтены расщепляются на углеводороды С2—С4, причем шестичленные нафтены в значительной степени изомеризуются в пятичленные; у некоторых, например у метил-циклопентана, происходит раскрытие цикла без расщепления. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем соответствующих нормальных парафинов ; при этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных «афтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется катализатор с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные.

Гидрокрекинг углеводородов типа антрацена и фенантрена протекает по следующей схеме:

Участие в реакциях гидрокрекинга парафинов с числом углеродных атомов 7 и более желательно, т.к. позволяет существенно повысить октановое число продукта. С другой стороны, гидрокрекинг углеводородов с количеством атомов углерода менее семи приводит к образованию исключительно газов и влечет снижение выхода бензина и водорода.

Следует рассмотреть гидрокрекинг углеводородов на катализаторе первой ступени процесса. В этом направлений проведены обширные работы. Характер крекинга, протекающего на катализаторе первой ступени в присутствии азотистых соединений, отличается от нормально протекающего при гидрокрекинге. Хорошим примером может служить гидрокрекинг технического метилнафталина, содержащего азот, на катализаторе первой ступени. Полученные результаты приводятся в табл. 3 и на рис. 1.

Содержание соединений, включающих в свой состав атомы серы, может достигать в отдельных фракциях более 10 масс. %. Вопрос выделения и использования таких соединений до конца не решен и удаление гете-роатомных соединений и других примесей осуществляют в промышленности переработкой нефтяных фракций под давлением водорода при высокой температуре в присутствии гетерогенных катализаторов. При этом из сырья удаляются S, N и О в виде H2S, NH3 и Н2О. Происходит гидрирование непредельных углеводородов и смол. Поскольку процессы протекают при высоких температурах, возможен частичный гидрокрекинг углеводородов, сопровождающийся разрывом связей

гидролитическая стабильность, чем у диалкилдитиофосфата цинка, а для присадки QU 16-630 — ее большая эффективность противо-износного действия в паре кулачок-толкатель, чем у диалкилдитиофосфата цинка.

Гидролитическая стабильность

Гидролитическая стабильность Кислотное число , макс. Коррозия меди , макс. 4.0 — 6.0 — — — — — — — 0.2 — 0.5 — — — — — — — — 4.0 — 0.2

Технические критерии : низкотемпературные свойства, устойчивость к старению, совместимость с уплотнениями, гидролитическая стабильность

Однако близость к биосферным продуктам дает себя знать — для обеспечения высокой термоокислительной стабильности необходим ввод соответствующих присадок, а главными недостатками СЭ являются низкая гидролитическая стабильность, плохая совместимость с материалами уплотнений и лакокрасочными покрытиями. Это как раз те свойства, которые обеспечивают вовлечение СЭ в круговорот веществ в биосфере! К техническим недостаткам СЭ можно отнести также низкие проти-воизносные свойства, легко устраняемые, впрочем, вводом присадок.

Гидролитическая стабильность по ASTM D-2619,

Возможны обменные реакции между глицеридами. Жиры представляют собой смеси триглицеридов, в которых ацильные группы обычно расположены хаотично. Во время реакций переэтери-фикации ацильные группы могут перераспределяться. Если в процессе участвуют два различных типа глицеридов , по окончании реакции продукт имеет полностью отличные от сырья физико-химические, реологические и три-бологические свойства . В том числе может повышаться И гидролитическая стабильность . Такие процессы могут иметь ряд преимуществ с экономи-

Подводя итоги всему изложенному в данной главе и учитывая проблемы, возникающие при ориентации исключительно на растительные масла, очевидно, следует говорить о разработке эколо-гобезопасных смазочных материалов вообще — на базе природных жиров и синтетических продуктов . Однако в какой степени экологобезопасными можно считать продукты на базе синтетических сложных эфиров и растительных масел? По данным японских специалистов , в жестких условиях эксплуатации следует избегать применения гидравлических жидкостей на базе растительных масел: низкая антиокислительная и гидролитическая стабильность вызывает резкое увеличение вязкости и, как следствие, — рост потребления энергии при эксплуатации; в ряде случаев отмечены неудовлетворительные противоизносные характеристики биоразлагаемых продуктов; как результат экстремаль-

Французский институт нефти в 60-е годы разработал процесс экстракции ареиов диметилсульфоксидом. Недостаток этого экстрагента — невысокая термическая и гидролитическая стабильность. Поэтому его регенерацию производят не обычным способом ректификации с водяным паром, а реэкстракцией аренов из экстрактной фазы низкокипящими алканами . Подобную реэкстракционную схему можно использовать в процессах экстракции аренов экстрагентами с очень высокой температурой кипения, например тетраэтилен-гликолем, в качестве реэкстрагента применяют высококипящий алкан .

Гидролитическая стабильность эфпров двухосновных кислот ср''- и ^'-спиртов достаточно хорошая. Кроме обесцвечивания раствора меди, каких-либо признаков гидролиза в довольно жестких условиях не наблюдалось. Эфиры гликолей и фторокислот легко подвергаются гидролизу.

Гидролитическая стабильность UOO°C, 48 ч, 25$ воды): кислотное Число, мг KDH/r 5,76 3,85 0,58 5,10 1,15 4,45 • - - - - -