Главная -> Словарь

Гидроперекиси циклогексила

Очень важным является промышленный процесс производства фенола и ацетона из кумола . При окислении кумола кислородом воздуха образуется гидроперекись изопропилбензола, которая под воздействием кислотного катализатора разлагается на фенол и ацетон . Реакция идет по ионному механизму. Важнейшими побочными продуктами в этом процессе являются а-метилстирол и ацетофенон. Из алкилзамещенных кумолов вышеописанным образом можно получать крезолы, кси-ленолы и 'т. д.

гидроперекись изопропилбензола

В производстве дивинилстирольного каучука марки СКС-30 АМ-15 в качестве инициатора применяется наиболее активная гидроперекись изопропилбензола . Содержание гипе-риза в ней не менее 85%. При этом достигают глубины полимеризации 57—63% за 13—15 часов.

Процесс ведется при температуре НО—130°С и давлении 4—5 am. Температура регулируется подачей пара или воды в змеевики реакционной колонны. В результате реакции окисления образуется гидроперекись изопропилбензола.

Для снижения индукционного периода к сырью часто добавляют небольшие количества веществ, способных генерировать свободные радикалы. К числу наиболее распространенных технических инициаторов реакции окисления относятся гидроперекись изопропилбензола , динитрил бис-изомасляной кислоты , гидроперекись mpem-бутила и др. При необходимости затормозить или полностью прервать реакцию окисления в реакционную массу добавляют ингибиторы — вещества, вызывающие рекомбинацию свободных радикалов .

Исходное сырье, возвратный изопропилбензол и гидроперекись изопропилбензола смешиваются в емкости 1 и подаются в барботажный тарельчатый реактор 2 . Окисление осуществляется кислородом воздуха в переменном температурном режиме до накопления в оксидате 20—22% гидроперекиси изопропилбензола сверх введенной. Охлажденный оксидат поступает в ректификационную вакуумную колонну 4, в которой происходит отгонка изопропилбензола, не вступившего в реакцию. Из куба колонны выводится техническая гидроперекись с концентрацией 93% . Пары изопропилбензола с верха колонны 4 и отработанный газ из реактора 2 после конденсации поступают в сепаратор 3. В сепараторе изопропилбензол отделяется от азотно-кисло-родной смеси и промывается 10% -ным водным

При этом главная роль принадлежит ТЭС, а не углеводородам бензина, поскольку в авиационном бензине не содержится малостабильных непредельных углеводородов. Так, в равных условиях окисления гидроперекись изопропилбензола в изооктане в отсутствие ТЭС не разлагается в течение 12 ч, тогда как в присутствие ТЭС происходят его окислительный распад и одновременно— разложение гидроперекиси уже на начальных стадиях окисления . Именно поэтому антиокислители, которые без ТЭС по-разному способны тормозить окисление на различных стадиях процесса, в присутствии ТЭС ведут себя одинаково , поскольку во всех случаях они подавляют развитие окислительных цепей алкилсвинцовых радикалов. В авиационных

Сейчас гидроперекись изопропилбензола играет более важную роль в химической промышленности, являясь промежуточным продуктом для нового процесса получения синтетического фенола.

* Процесс синтеза фенола и ацетона через гидроперекись изопропилбензола открыт советскими исследователями в 1942 г. . — Прим. ред.

Как было сказано выше, гидроперекись 'изопропилбензола может распадаться на фенол и ацетон. Это направление распада является основным, его осуществляют, ведя реакцию в кислой среде. Но в процессе окисления образующаяся гидроперекись может распадаться и по другим направлениям.

Гидроперекись изопропилбензола....... 15,2

При использовании в качестве катализаторов соединений V, Cr, Mo селективность окисления циклогексана в циклогексанон значительно повышается по сравнению с использованием промышленного катализатора . Эти катализаторы не взаимодействуют с перекисными радикалами, а высокий выход кетона обусловлен селективным разложением гидроперекиси циклогексила в основном молекулярным путем в циклогексанон .

связи 0—0 у гидроперекиси циклогексила, вычисленная на осно-

Возможно взаимодействие гидроперекиси циклогексила с молеку-

кетонов на распад гидроперекиси циклогексила на радикалы.

жении гидроперекиси циклогексила можно получить спирт и кетон

гидроперекиси циклогексила может проходить также с одновре-

гидроперекиси циклогексила,

ход гидроперекиси циклогексила падает, выход циклогексанола и

гидроперекиси циклогексила 0,052 0,140

Содержание гидроперекиси циклогексила при 200 °С составля-

получены при разложении гидроперекиси циклогексила в присут-