Главная -> Словарь

Гидропероксида изопропилбензола

Катализаторами реакции являются соли и различные комплексы молибдена, вольфрама, ванадия, титана, ниобия и других переходных металлов, растворимых в реакционной массе. Скорость и селективность реакции сильно зависят от природы металла и формы, в которой он применяется. Ниже это проиллюстрировано на примере реакции гидропероксида этилбензола с пропиленом при катализе нафтенатами металлов:

пиленом катализирует нафтенат молибдена, при 100 °С за 15 мин реагирует 92% гидропероксида этилбензола, 79% гидропероксида изопрогилбензола и только 29% гидропероксида изопентана. В том же порядке в условиях одинаковой степени конверсии изменяется и селективность процесса. Выбор гидропероксида диктуется, однако, не только этими факторами, но также практическим значением второго продукта — спирта, который можно дегидратацией превратить з соответствующий олефин. По совокупности всех причин практическое значение получили главным образом гидропероксиды этнлбеизола, изобутана и изопентана.

ем 10% гидропероксида этилбензола,

разложения гидропероксида этилбензола.

и гидропероксида этилбензола в Халкон-процессе:

25%-го раствора гидропероксида этилбензола добавляют 500 мл 93—96%-го этанола. Смесь помещают в колбу с мешалкой и при температуре 43—45 °С к ней добавляют 5,0—5,5 г порошка металлического молибдена. Реакция начинается через 10—30 мин. В это время колбу охлаждают, не допуская повышения температуры выше 50 °С. Реакция полностью завершается через 1,5—2,0 ч, о чем можно судить по снижению концентрации ГП в смеси до 1—2%. В «растворенное» состояние переходит 90—95% взятого молибдена. Непрореагировавший молибден легко отделяется при отстаивании или фильтрованием и может использоваться повторно. Полученный раствор, содержащий 4,5—5,0 г/л молибдена, применяют в качестве катализатора эпоксидирования. При взаимодействии пропилена с ГПЭБ он обеспечивает выход пропиленоксида 85% в расчете на взятый ГПЭБ. Этанол выделяют из продуктов реакции и вновь используют для приготовления катализатора.

Получение гидропероксида этилбензола. Жидкофазное окисление этилбензола молекулярным кислородом является медленной цепной реакцией с вырожденным разветвлением цепи. Окис." ление этилбензола до ГП протекает значительно труднее, чем

При взаимодействии пропилена и гидропероксида этилбензола одновременно получается два ценных продукта: пропиленоксид и стирол; при взаимодействии пропилена и гидропероксида — трет-бутша — пропиленоксид — изобутилен и триметилкарбинол; совместное окисление пропилена и ацетальдегида позволяет получать пропиленоксид и уксусную кислоту, а совместное окисление пропилена и изопропилового спирта — пропиленоксид и ацетон и т.д.

Технология совместного получения стирола и пропиленоксида состоит из следующих стадий: получение гидропероксида этилбен-зола, выделение гидропероксида этилбензола, эпоксидирование пропилена и разделение продуктов эпоксидирования, дегидратация метилфенилкарбинола и выделение стирола, гидрирование аце-тофенона в метилфенилкарбинол. Таким образом, это производство является многостадийным.

Получение гидропероксида этилбензола

В основе технологии получения гидропероксида этилбензола лежит реакция жидкофазного окисления этилбензола молекулярным кислородом. Окисление этилбензола до гидропероксида протекает труднее, чем окисление изопропилбензола.

6.2., циклогексена и термостатируют. После установления необходимой температуры в реактор вводят калиброванной пипеткой раствор молибденового комплексного катализатора. Этот момент принимают за начало реакции. За ходом реакции следят путем отбора проб и их анализа па содержание гидропероксида. Отмеренную пипеткой1 или взвешенную пробу помещают в колбу для титрования, содержащую 10 мл ледяной уксусной кислоты и L мл 50% -го-

По окончании опыта реакционную массу охлаждают и остатки гидропероксида изопропилбензола разлагают трифенилфосфином . Реакционную массу промывают два раза равными объемами гюды; органический слон сушат над безводным сульфатом натрия и перегоняют при остаточном давлении 1,33 кПа . Отбирают фракции с температурой кипения 37—39 С и 54—65 DC . Результат препаративного выделения оксида циклогексена использу-дат для контроля результатов эксперимента по получению уравнения селективности.

6.2,7. Разложение гидропероксида изопропилбензола на фенол и ацетон

Следует отметить, что экстракционная обработка метанолом способна извлекать из СФК не только влагу, но и примеси низкомолекулярных продуктов полимеризации стирола и дивинилбензола. Кроме того, тем же путем можно извлекать из СФК смолистые продукты, которые образуются при побочных превращениях олефинового сырья и примесей, содержащихся в Ф, в процессе его алкилиро-вания и блокируют каталитически активные сульфогруппы. Подобные смолистые продукты являются результатом превращений примесей , которые содержатся в Ф, полученном, как правило, разложением гидропероксида изопропилбензола. Эти превращения происходят при очистке Ф в присутствии СФК, осуществляемой в промышленном масштабе на Уфимском заводе синтетического спирта.

При 100-120 °С окисление изопропилбензола протекает с образованием целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и побочных - спирта и кетона . При этом гидропероксид изопропилбензола является стабильным промежуточным продуктом, частично разлагающимся на спирт и кетон:

Изучение кинетики и механизма процесса окисления изопропилбензола показало, что образование гидропероксида изопропилбензола протекает по радикально-цепному механизму с участием промежуточных лабильных частиц - свободных радикалов:

где - концентрация изопропилбензола; - концентрация гидропероксида изопропилбензола; f - вероятность выхода радикалов в объем при распаде гидропероксида изопропилбензола.

Тогда выражение интегральной селективности образования гидропероксида изопропилбензола можно представить в следующем виде:

На основе гидропероксида изопропилбензола в промышленности в больших количествах получают фенол и ацетон:

Разложение гидропероксида изопропилбензола............339