Главная -> Словарь

Гомогенных процессов

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод , сера , фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или при хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метан, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан . Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас же вызывают возникновение цепной реакции.

аналогичной стадии инициирования фотохимического процесса. Реакция гомогенного катализа в присутствии растворенного иода или трех-хлористого фосфора часто применяется для хлорирования смесей углеводородов, жидких в нормальных условиях. Часто удается провести хлорирование путем простого пропускания газообразного хлора через нагретый до 80—110° исходный продукт без добавки каких-либо катализаторов. Во многих случаях реакция протекает уже при комнатной температуре. Это объясняется тем, что исходный материал содержит какие-либо каталитически активные компоненты, например олефиновые углеводороды, играющие роль гомогенных катализаторов в реакциях хлорирования. Так, например, когазин II, полученный по Фишеру — Тротилу на кобальтовом катализаторе, уже .при обычной температуре можно хлорировать в 'аппаратах с мешалкой до гексахлорида; при этом поглощение хлора протекает весьма гладко. Со стадии тетрахлорида вязкость продуктов реакции начинает скачкообразно повышаться, вследствие чего при ко'МН'атной температуре мешалка перестает вращаться. Для снижения вязкости реакционную смесь необходимо нагревать. В табл. 63 приводятся некоторые физические свойства продуктов хлорирования с прогрессивно повышающимся содержанием хлора, полученных из когазина П.

Если при хлорировании мы до сих пор не имеем никакой возможности сместить это отношение, эа исключением изменения температурного режима, то при нитровании газообразных углеводородов добавка гомогенных катализаторов позволяет сильно воздействовать на течение процесса и получать отдельные продукты в большем или в меньшем количестве в зависимости от потребности. Таким способом можно варьи-

ровать это отношение от 54 :46 до 68 : 32 и до 35 :65. Наибольшее значение имеют при этом следующие факторы: температура реакции, соотношение углеводород: нитрующий агент, объемная скорость и присутствие гомогенных катализаторов, таких, как кислород и галоиды.

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионно Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофаз-ного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов . Наибольшей каталитической активностью при окислении масел обладают

Расчет процессов переноса в жидкости. Для осуществления химическе •реакции самые удаленные от каталитического центра молекулы должны подоит к нему за счет диффузии, войти в каталитическую сферу и п-р

Условия перемешивания имеют важное значен-ие и для гомогенных процессов, так как перемешивание способствует гомогенизации системы и созданию одинаковой температуры во всей реакционной массе. Это особенно важно для трубчатых реакторов,.

Катализ. Исследование гомогенных процессов. Пер. с англ. Под ред. А. А. Баландина и А. М. Рубинштейна. М., Издатинлит, 1957. 252 с.

Последовательные превращения имеют особенно большое значение в проп.ессах гидрирования и гидрокрекинга многокольчатых органических соединений и гидрокрекинга тяжелых нефтяных дистиллятов и остатков . Однако кинетика этих сложных превращений подробно изучена только для гомогенных процессов . О каталитических превращениях имеются лишь сведения . Кинетика последних еще изучается ^, и и др., выведенными для гомогенных процессов.

приравнено нулю, эти зависимости недостаточно точны для гомогенных процессов и, невидимому, применимы главным образом к реакциям, протекающим в адсорбированном слое 1, и к немногим гомогенным превращениям со сравнительно небольшими изменениями объемов и глубин.

Как показывает приведенное определение, размерность скорости гетерогенных каталитических реакций отличается от размерности скорости гомогенных процессов. Для последних учет количеств прореагировавших веществ обычно производится по изменению их объемно-молекулярных концентраций, т. е. в моль1 л~*, что, однако, удобно только при работе в статических условиях. Здесь же более правильным оказалось замерять количество прореагировавших молей не в объеме, а на единице активной поверхности катализатора, выражая его в

имеющее одинаковую структуру с предложенным А. И. Динцесом и А. В. Фростом для тормозящихся мономолекулярных гомогенных процессов 1.

При ведении гомогенных процессов в прямопроточных условиях :'{т. е. без внутренней циркуляции в аппарате) гидравлический режим ^практически не влияет на скорость реакции. В отличие от этого при гетерогенных и каталитических превращениях скорости подвода реагентов к зернам катализатора могут оказаться меньше скоростей до-верхностных реакций и тем самым определять результирующий эффект процессов . В данных условиях значительное изменег «ие гидравлического режима при сохранении объемной скорости подачи сырья будет влиять на скорость реакции. Это обусловливается тем, что скорости массопередачи в турбулентной области являются функцией "параметра Рейнольдса . Особенную важность этот вопрос приобретает при ведении очень быстрых реакций.

Исходя из уравнений , , , и , для гомогенных процессов можно написать

Классификация реакторов для гомогенных процессов по температурному режиму представлена в табл. 3.5.

Рассматривая процессы синтеза винилацетата, можно отметить следующее обстоятельство. Технология процессов, использующих как ацетилен, так и этилен, относится к наиболее характерным примерам применения металлокомплексных катализаторов в гетерогенных процессах, а также гомогенных процессов в жидкофазных условиях.