Главная -> Словарь

Газообразных олефиновых

Полинафтеновые углеводороды при 500—600 °С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды, как известно, характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разры^ -вязей углерод—углерод.

Важной характеристикой процесса пиролиза является его селективность, величина которой зависит от температуры, времени пребывания и парциального давления углеводородного сырья в зоне реакции. В первом приближении в качестве показателя селективности при пиролизе жидких углеводородных фракций можно применять выход суммы газообразных непредельных: этилена, пропилена, бутиленов и бутадиена. Однако более полным показателем селективности служит массовое соотношение СН4/С2Н4 в составе продуктов пиролиза.

ПОЛИМЕРБЕНЗИН — бензин, получаемый путем полимеризации газообразных непредельных углеводородов.

* Выход Kpunoii газообраношшия на асимптоту сиидетольстнуот о том, что при определенно!"! глубине разложения лыход гана начинает уменьшаться 3! результате частичной термополимсри.чацпи газообразных непредельных.

Пиролиз — наиболее жесткая форма термического крекинга. Сырье пиролиза весьма разнообразно. Температура процесса 670 — 800° С и выше, давление близко к атмосферному. Цель процесса — получение газообразных непредельных углеводородов, в основном этилена; в качестве побочных продуктов образуются ароматические углеводороды .

В настоящее время пиролиз имеет значение как способ получения газообразных непредельных углеводородов и в первую очередь этилена — одного из важнейших продуктов, служащих исходным сырьем для полимеров. В целях увеличения выхода этилена пиролизу

Полинафтеновые углеводороды при 500—600°С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разрыв связей углерод-углерод.

Пиролиз - наиболее жесткая форма термического крекинга. Сырье пиролиза весьма разнообразно. Температура процесса 700-900°С, давление близко к атмосферному. Цель процесса - получение газообразных непредельных углеводородов, в основном этилена и пропилена. В качестве побочных

Давление влияет и на химизм крекинга. С повышением давления усиливаются реакции уплотнения , поэтому чем выше давление, тем меньше выход газа и больше выход бензина и других жидких продуктов крекинга вследствие полимеризации газообразных непредельных углеводородов.

В табл. 11.10 приведены результаты пиролиза тяжелых видов сырья на порошкообразном коксе по данным АзНИИ, из которых можно заключить, что при удачном и простом технологическом оформлении процесс АзНИИ окажется достаточно рентабельным для получения ароматических и газообразных непредельных углеводородов из дистиллятного и остаточного сырья.

ГрозНИИ предложил процесс двухступенчатого коксования , сущность которого сводится к тому, что первая часть — переработка гудронов и крекинг-остатков — проводится в обычных условиях с рециркуляцией непревращенных фракций. Полученные при этом пары дистиллятов и продуктов коксования направляются во вторую ступень процесса, где подвергаются на поверхности движущегося теплоносителя пиролизу при температуре 670—700°. В процессе глубокого разложения тяжелых видов сырья образуется большое количество газообразных непредельных углеводородов — сырья для нефтехимических процессов.

Из иностранных работ отметим: работы: Пилата., Пиотровского и Винклера, 3 Голъцмана и Пилата 4 и Пиотровского и Винклера. 8 В этих работах радаматривается получение спиртов из газообразных олефиновых 'углеводородов под действием серной кислоты различной крепости, at также хлоропроизводных под действием НС1. Для получения третичных спиртов наилучшие результаты дала 75% кислота, между тем как, вторичные спирты доминировали при обработке 85% кислотой. Добавление уксусной кислоты значительно улучшало выходы. Обработка хлористоводородным газом проводилась при различных температурах в присутствии и в отсутствии катализаторов. Наилучшие выходы получались в том случае, когда реакция начиналась при 70° и заканчивалась при 150°, когда преобладают третичные хлорояроиэводные.

7. Узел пиролиза жидкого нефтесырья предусматривается перевести на низкооктановые бензино-лигроиновые фракции с применением более жесткого режима работы установок в целях увеличения выхода газообразных олефиновых углеводородов.

Сырьевыми ресурсами газообразных олефиновых углеводородов являются газы деструктивных процессов переработки яефтесырья.

Назначение. Получение дополнительных количеств светлых нефтепродуктов — высокооктанового бензина и дизельного топлива из тяжелых нефтяных фракций; может использоваться для выработки нефтехимических продуктов — газообразных олефиновых углеводородов , ароматических углеводородов, сырья для производства технического углерода и нафталина.

Помимо возможности получать из соответствующих видов сырья высококачественные масла, метод вольтализации представляет большой интерес как источник увеличения ресурсов масляного сырья в нефтеперерабатывающей промышленности и в промышленности искусственного жидкого топлива. В таких удаленных от нефти районах, как Сибирь, искусственное получение жидкого моторного топлива и смазочных масел на базе ископаемых твердых каустобиолитов является важнейшей практической задачей для промышленности и для сельского хозяйства. Между тем, как показали исследования Н. И. Чер-ножукова над смазочными маслами, выделяемыми из первичных смол методами прямой разгонки мазутов смол в вакууме. особых надежд на разрешение проблемы снабжения этими маслами, полученными обычными в технологии нефти путями, возлагать не приходится. Мазуты даже сапропелитовых смол характеризуются высоким содержанием подлежащих удалению асфальтенов, карбоидов, парафина, ароматических углеводородов, а также весьма невысоким содержанием отвечающих маслам вязких фракций. Даже из мазута смолы барзасских сапропелитов выход очищенных масел не превышает 12% от исходного материала. Нетрудно подсчитать, что для осуществления небольшой программы производства смазочных масел в 25 000 т потребовалась бы углеперегонка в колоссальных масштабах — не менее 2 000 000—2 500 000 т, а следовательно, разрешения проблемы снабжения смазочными маслами на путях полукоксования ожидать затруднительно. Немногим лучшие, чем разгонка, перспективы сулит гидрогенизация первичных смол, как об этом позволяет судить освещенный нами выше опыт, работы по ТТН-процессу завода в Цейтце. Таким образом, промышленность искусственного жидкого топлива, несомненно, нуждается в вовлечении в сферу сырья в целях получения смазочных масел также невязких фракций первичных смол и продуктов гидрирования угля . Этот переход к получению масел синтетическим путем, при том же объеме углеперегонки, увеличит наши возможности производства смазочных масел в 2—3 раза. В иностранной литературе по вольтоловым маслам из первичных смол имеются лишь крайне отрывочные сведения. Помимо цитированных выше работ Эйхвальда, можно отметить лишь патенты И. Г. Фар-бениндустрп . В последних защищается получение масел из средних фракций продуктов крекинга и гидрогенизации смол под действием тока напряжением в 12000 в и при частоте 7000 герц/сек, отличающихся вязкостью в 100 раз большей, чем вязкость исходного сырья.

Установки каталитического крекинга предназначены для производства высокооктановых бензинов, газообразных олефиновых углеводородов, в частности, бутиленов для процесса алкилирова-ния, и высокоароматизированных газойлевых фракций. Каталитический крекинг в псевдоожиженном слое значительно более распространен,- чем крекинг в движущемся слое крупногранулированного катализатора. Это объясняется большей гибкостью процесса, позволяющей перерабатывать разнообразное сырье и проектировать высокопроизводительные установки; для пневмотранспорта и регенерации катализатора требуется более простое конструктивное оформление; микросферический катализатор обеспечивает увеличенную поверхность контакта гетерогенных сред и лучшую тепло- и массопередачу. .

личивая время контакта, можно получить большие выходы жидких продуктов за счет углубления вторичных процессов конденсации газообразных олефиновых углеводородов.

В 1952—1955 гг. в Италии построена группа установок, на которых термическим пиролизом широкой лигроино-газойлевой фракции при температурах 650—750° и низком давлении в присутствии водяного пара получают в год от 5 до 30 тыс. т газообразных олефиновых углеводородов.

Подводя итоги краткого рассмотрения пиролиза жидких нефтепродуктов и исследований, ведущихся в этом направлении, можно сделать следующее заключение. Пирогенные трубчатки, успешно работающие на заводах, достаточно хорошо справляются с термическим пиролизом легких нефтяных дистиллятов; возможны дальнейшие усовершенствования, направленные на повышение мощности действующих агрегатов и приспособление их работы на сырье типа газового бензина для получения главным образом газообразных олефиновых углеводородов. Перспективны процессы пиро-г лиза с движущимся теплоносителем , однако-в ближайшие годы основное внимание в этой области, по-видимому, будет сосредоточено на полупромышленной и опытно-промышленной отработке процесса, и только в последующем можно будет переходить к широкому промышленному использованию этих процессов.

Для широкого развития химии и нефтехимических производств требуется создание мощной базы для получения газообразных олефиновых продуктов — сырья для многочисленных химических синтезов. Решение этих грандиозных задач может быть осуществлено на основе создания более интенсифицированного оборудования для процесса пиролиза с высокой степенью автоматизации и механизации основных операций.

Расчеты показывают, что количество содержащегося в газе водорода достаточно для облагораживания дизельных фракций процесса; кроме того, водород может быть направлен для другого использования. В разделе пиролиза отмечалась перспективность применения катализаторов на основе алюмосиликатов при разложении высокомолекулярных и остаточных нефтяных фракций с целью получения ароматических и газообразных олефиновых углеводородов для химической промышленности. Повышая жесткость процесса каталитического крекинга и применяя катализаторы, на поверхности которых в заметных количествах отложились тяжелые металлы, можно на природных катализаторах осуществлять режимы каталитического пиролиза с большим выходом газообразных олефинов и жидких ароматических углеводородов.