Главная -> Словарь

Газообразных парафиновых

Для получения низкомолекулярных, газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов , помимо природных газов и газов нефтепереработки, можно использовать также газы гидрогенизации смол, бурых и каменных углей . При этих процессах образуются значительные количества газообразных парафиновых углеводородов.

Особенно важную роль играют эти источники получения газообразных парафинов в странах, где отсутствуют сколько-нибудь значительные нефтяные месторождения, но имеются большие запасы ископаемых углей и крупные гидрогенизационные установки. Так как эти условия существуют в Германии, необходимо несколько подробнее рассмотреть указанные процессы.

В табл. 91 приведена температура кипения нитропарафинов, ожидаемых и действительно -получаемых при нитровании указанных выше газообразных парафинов.

Точки кипения нитропарафинов, полученных при газофазном нитровании газообразных парафиновых углеводородов

Жидкий этан, вытекающий, например, Рис. 59. Аппаратура для нитро-из перевернутого головкой вниз баллона, вания газообразных парафинов впускается в систему через градуирован- под Давле«ием ^ введением этих трех газов в инертный растворитель, например четыреххлористый углерод, что оправдало себя наилучшим образом в лабораторных условиях и в полузаводском и промышленном масштабе.

На рис. 64 приведена схема установки для сульфохлорирования газообразных парафиновых углеводородов в растворе четыреххлористого углерода, позволяющей вести эту реакцию в лабораторных условиях, как непрерывный процесс.

Ниже приведены данные о .растворимости газообразных парафинов в четыреххлористом углероде п_ри температуре 30° и давлении 760 мм рт. ст. Эти данные хотя и не абсолютны, но хорошо иллюстрируют различие между отдельными представителями. В 1 л четыреххлориетого углерода растворяется при 30° и 760 мм рт. ст.:

Недавно в США введена в эксплуатацию в г. Пампа новая установка для окисления газообразных парафинов . На ней окисляют воз-духом бутан, полученный из природного газа газовых скважин в Хуготоне, под давлением, 'которое, как предполагают, выше, чем на установке в г. Бишопе. По-видимому, одновременно применяют также катализатор, что позволяет снизить температуру процесса. Основным продуктом является уксусная кислота, но, смотря по желанию, можно также получать пропионовую и масляную кислоты с несколько большими выходами. Разделение и очистка продуктов реакции происходят, как описано выше. Остающийся после масляной абсорбции азот подают в газовые турбины, где он, теряя давление, отдает при этом энергию. Поразительно то, что на новой установке формальдегид не получается .

Таким образом, в настоящее время в нашем распоряжении имеется олефиновое сырье из двух источников: I) из крекинг-газов и 2) из газов пиролиза газообразных парафиновых углеводородов и высококипящих углеводородных смесей.

ГАЗООБРАЗНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ОЛЕФИНЫ С РАВНЫМ ЧИСЛОМ АТОМОВ УГЛЕРОДА

Получение этилена возможно технически сравнительно простым способом — крекингом при нормальных условиях таких газообразных парафиновых углеводородов, как пропан и бутан. Так, нагревая в течение корот-

б) Пиролиз газообразных парафиновых углеводородов

В разделе рассматривается газовый крекинг или, иными словами, пиролиз парафиновых углеводородов, газообразных при нормальных условиях.

Общие сведения. При высоком нагреве газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов температуры, вызывающие те или иные изменения, могут быть различными в зависимости от числа атомов С в молекуле. Метан, являющийся низшим парафиновым углеводородом, устойчив до 500°. Разложение начинается примерно с 700°. Разложение идет быстро при 1400° и выше с образованием радикалов. Отщеплением водорода из метана образуются радикалы СН3—, СН2= и СП=, которые могут соединяться в этап, этилен и ацетилен. Чем выше температура, тем больше получается радикалов СН= и тем значительнее образование ацетилена. Этот вопрос ниже рассматривается подробнее. Этан распадается при кратковременном нагреве до высокой температуры на этилен и водород. Этот процесс уже рассматривался нами выше. При нагреве пропана наряду с реакцией термического дегидрирования происходит разрыв углеводородной цепи с образованием метана и этилена:

Увеличение объемов при пиролизе газообразных парафиновых углеводородов. Если пропан в процессе пиролиза на 100% превращается в метан и этилен или в пропен и водород, то объем газа при этом увеличивается вдвое. Из 100 л пропана образуется 200 л продуктов реакции. Отсюда следует, что независимо от того, каково удельное значение реакций крекинга и дегидрирования, всегда образуется двойной объем продуктов реакции сравнительно с исходным. При 50%-ном превращении пропана из 100 л пропана образуется 150 л продуктов реакции.

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод , сера , фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или при хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метан, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан . Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас же вызывают возникновение цепной реакции.

Рис. 70. Схема нитрования газообразных парафиновых углеводородов.

При сульфохлорировании газообразных парафиновых углеводородов газ подают в четырех-хлористый углерод снизу, через пористый стеклянный фильтр. По окончании реакции четыроххлористый углерод отгоняют. В остатке — смесь дии-моносульфохлоридов. Если целью процесса является получение дисульфо-хлорида, то углеводорода в реакцию берется значительно меньше, чем требуется стохиометрически для получения мопосульфохлорида. Из приведенных в табл. 66 данных можно видеть, какое влияние па выход мопосульфо-хлоридов и дисульфохлоридов при сульфохлорировании пропана и бутана оказывает избыток или недостаток углеводорода в реакционной смеси (((431.

Б. УСЛОВИЯ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗООБРАЗНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ