Главная -> Словарь

Газообразных сернистых

Остановимся на особенностях применяемого катализатора. Несмотря на то что катализатор твердый, кинетику процесса можно выразить через концентрации газообразных реагентов , а не как функцию поверхности катализатора, на которой адсорбируются реагенты и продукты реакции . Другими словами, оксосинтез можно рассматривать как своего рода гомогенный процесс. Это объясняется тем, что роль катализатора играют группы карбонила кобальта, образующиеся в ходе реакции, растворимые в органических соединениях.

варительно приготовляют раствор карбонила кобальта и используют его при гидр оформи ли ро-вании в газо-жидкостной системе , а не в системе газ — жидкость — твердое тело . С кинетической точки зрения процесс можно считать гомогенным, так как в условиях процесса гидроформилирование почти целиком протекает в жидкой фазе, где растворена также значительная часть газообразных реагентов.

Зависимость свободной энергии от температуры для этих реакций показана на рис. 83 .

П юцесс осуществляют путем барботирования газообразных реагентов через жидкий продукт, в растворе которого и протекает взаимодействие. Раньше во избежание замещения старались поддерживать температуру возможно низкой , но в этом случае теплоотвод лимитировал производительность реактора. Теперь проводят процесс более интенсивно — при 70—100°С, а для подавления замещения используют ингибирующее действие кислорода и катализатор. Последним служит специально приготовленный FeCl;s или чугунные брусочки, укладываемые в реакторе и образующие FeClj под действием хлора. Соотношение органического реагента и хлора берут в этом случае близким к стехиометрическому лишь с небольшим избытком олефина , чтобы обеспечить полное исчерпание хлора.

Реакция газообразных реагентов на твердом катализаторе складывается из следующих стадий.

/?• - парциальные давления газообразных реагентов; KL - константы скорости каждой схадии предполагаемой реакции.

ко по парциальным давлениям газообразных реагентов .

Синтез 1,2-дихлорэтана осуществляется в реакторе колонного типа путем барботирования газообразных реагентов через жидкий продукт , в котором протекает химический процесс. Реакцию проводят при 70-100 °С в присутствии катализатора РеС13:

Кинетика и механизм взаимодействия углерода с газифицирующими агентами до сих пор окончательно не установлены. Однозначно доказано лишь то, что в зависимости от условий проведения процесса его скорость может лимитироваться либо диффузией газообразных реагентов из ядра потока к поверхности частицы и внутрь ее пор, либо химической реакцией окислителей с углеродом на поверхности частиц. В первом случае скорость химической реакции значительно превышает скорость диффузии, поэтому на поверхности частицы концентрация газообразного реагента близка к нулю, так как все его молекулы, проникшие через диффузионную пленку к поверхности частицы, сразу же вступают в реакцию с углеродом. Во втором случае вследствие пониженной скорости химической реакции по сравнению с диффузией концентрация газообразного реагента на поверхности частицы и в ядре потока практически одинакова.

Если скорость химической реакции велика, то процесс реагирования будет определяться более медленной чисто физической стадией. Эта область реагирования, где определяющую роль играют диффузионные явления, называется! диффузионной областью. Например, процесс горения газообразного топлива, вводимого в камеру горения без предварительного смешения с окислителем, протекает в диффузионной области. Опыты показывают, что горючие смеси с достаточно большой теплотой сгорания развивают в зоне реакции высокие температуры и сгорают практически мгновенно, поэтому скорость процесса горения будет определяться только скоростью смесеобразования. При достаточно высоких температурах скорости реакций горения и газификации углерода настолько высоки, что процесс обычно определяется скоростью подвода газообразных реагентов к реагирующей поверхности, т. е. он протекает в диффузионной области.

Если процесс реагирования не тормозится физической стадией, а определяется только скоростью самой химической реакции, то это означает, что процесс протекает в кинетической области. Примером такого процесса из области газовых реакций является горение заранее приготовленной горючей смеси. При низких температурах скорость химических гетерогенных реакций бывает настолько низка, что потребление газообразных реагентов оказывается во много раз меньше скорости их подвода диффузией к реагирующей поверхности. В этом случае процесс также протекает в кинетической области.

ма окислительной каталитической конверсии тяжелого углеводородного сырья , так как предварительные данные, а именно образование значительного количества кислородсодержащих продуктов, указывали на существенную роль в процессе окислительно-восстановительных реакций. Особое внимание было уделено превращению сернистых соединений сырья , закономерностям образования газообразных сернистых продуктов. Для подтверждения существования общих закономерностей для катализаторов оксидного типа, а также для сопоставления их активности при ОКК тяжелых видов нефтяного сырья был выбран ряд катализаторов оксидного типа и с их использованием проведена термокаталитическая переработка мазута в среде водяного пара . Далее проводились аналогичные исследования с варьированием в широком диапазоне видов сырья , катализаторов оксидного типа, условий ведения процесса.

тов их неполного окисления через механизм "сульфонового" комплекса, Дальнейшее увеличение температуры приводит к разрушению "сульфоновых" комплексов с образованием газообразных сернистых продуктов.

При 118-120 °С объем газовых выбросов незначителен. Однако по причинам технологического и экономического порядка нецелесообразно вначале охлаждать битум до 120 °С, а затем вновь греть уже модифицированный битум до регламентной температуры отпуска потребителю - 160-180 °С, тем более, что при нагревании вновь увеличивается объем выделяющихся газообразных сернистых соединений.

При 118-120 °С объем газовых выбросов незначителен. Однако по причинам технологического и экономического порядка нецелесообразно вначале охлаждать битум до 120 °С, вводить в него серу, а затем вновь греть уже модифицированный битум до регламентной температуры отпуска потребителю - 160 °С, тем более, что при нагревании вновь увеличивается объем выделяющихся газообразных сернистых соединений.

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов . Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций и можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное Обессеривание, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти с применением окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных п щелочноземельных металлов. Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса с получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада серооргапическнх соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, изменением температуры и скорости нагрева кокса можно регулировать скорости реакций и . С повышением температуры и скорости нагрева распад органических соединений серы идет более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессе-

ма окислительной каталитической конверсии тяжелого углеводородного сырья , так как предварительные данные, а именно образование значительного количества кислородсодержащих продуктов, указывали на существенную роль к процессе окислительно-восстановительных реакций. Особое внимание было уделено превращению сернистых соединений сырья , закономерностям образования газообразных сернистых продуктов. Для подтверждения существования общих закономерностей для катализаторов оксидного типа, а также для сопоставления их активности при ОКК тяжелых видов нефтяного сырья был выбран ряд катализаторов оксидного типа и с их использованием проведена термо-катнлитическая переработка мазута в среде водяного пара . Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций и можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессеривание, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае-

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти с применением окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса с получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений в рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, изменением температуры и скорости нагрева кокса можно регулировать скорости реакций и . С повышением температуры и скорости нагрева распад органических соединений серы :идет более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях •изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессе-

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов . Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций и можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессеривание, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае-