Главная -> Словарь

Газообразного хлористого

Так как фтористый бор рассматривается как катализатор, то указанное соотношение вызывает крайнее недоумение. Однако это легко объяснить, если принять, что комплекс BF3 • 2HF, который каталитически не активен при —80°, образуется в результате реакции 1 моля фтористого бора с 2 молями фтористого водорода, получаемого в результате реакций 2 молей фтористого изопропила. Этот комплекс, приготовленный при пропускании газообразного фтористого бора во фтористый водород при 0° , представляет собой нестабильное твердое вещество, плавящееся при. 56—58°. Он, вероятно, не растворим в реакционной смеси при —80°, и поэтому активный катализатор удаляется из углеводородного раствора. Так как комплекс образуется только после того, как прореагируют 2 моля фтористого изопропила, то реакция идет до этой точки. При более высоких температурах комплекс диссоциирует, регенерируя фтористый бор . При 0° в реакции принимают участие 15 молей изобутана и 7,5 моля фтористого изопропила на 1 моль фтористого бора .

При использовании фтористого бора как катализатора ведут процесс следующим образом. В смесь, состоящую из 144 ч. р-нафтола и 185 ч. диизо-гексен-диизогснтена, постепенно при перемешивании добавляют 7 ч. фтористого бора сначала при 40° и повышении температуры до 60°. Длительность реакции 3—4 часа. После введения газообразного фтористого бора реакционную смесь перемешивают в течение 4 час. при 60° и затем промывают водой при 80—90° до нейтральной реакции. Воду отгоняют при нагревании до 120° и остаточном давлении 20мм. Выход составляет 300 ч., т. е. 92% от теоретического.

При работе с трифторидом хлора не допускается изготовление аппаратуры из стекла, асбеста и материалов, содержащих в своем составе кремний, так как трифторид хлора так же, как и другие фторные окислители, активно реагирует с такими веществами с образованием газообразного фтористого кремния.

Фтористый водород удаляют путем пропускания газообразного фтористого бора через концентрированную серную кислоту, насыщенную борным ангидридом, или через колонку с NaF и В203 .

Плотность газообразного фтористого бора при 20° и давлении 760 мм рт. ст. равна 3,0 г/л; при 0° 3,07666 s/л и при — 88° 4,613 г/л.

Фтористый бор очень хорошо соединяется в водой. Так, 1 г воды при 0° и давлении 762 мм поглощает 3,220 г BF3, что эквивалентно поглощению 1057 мл газообразного фтористого бора в 1 мл воды . Реакция растворения сопровождается выделением 24,5 ккал/молъ. При этом в зависимости от количества воды образуются различные молекулярные и химические соединения:

Вместо газообразного фтористого бора было предложено применять его жидкий этилэфират 20-BF3. Реакция между LiAlH4 и 20'BF3 проводится в среде эфира при температуре от 0 до 35°. При реакции между 20,78 г 20-BF3 в 80 мл эфира с переменным количеством раствора литийалюминийгидрида были получены результаты, приведенные в табл. 34 .

Чистый изопропилфениловый эфир при пропускании в него газообразного фтористого бора при комнатной температуре претерпевает полное превращение в течение нескольких минут с выделением значительного количества тепла . При этом образуется смесь фенольных и эфирных продуктов такого же состава, как и при алкилировании фенола пропиленом в присутствии BF3. Например, из 250 г изопропилфенилового эфира получается : фенола 90; 2-изопропилфенола 34; 2,4-диизопропил-фенола 44; 2,4,6-триизопропилфенола 28; следы фенилизопропилового и 2-изопропилфенилизонропилового эфиров; 2,4-диизопропилфенилизо-пропилового эфира 32; 2,4,6-триизопропилфенилизопропилового эфира 12.

Жидкие и твердые катализаторы, так же как молекулярные соединения фтористого бора, серная кислота, «твердая» фосфорная кислота и хлористый алюминий, в ряде случаев не поддаются регенерации или регенерируются с трудом. С точки зрения быстрой и удобной регенерации обращает на себя внимание фтористый бор. Тонкой пленкой адсороированного газообразного фтористого бора быстро и легко можно покрыть пористый адсорбент, причем эта пленка может быть возобновлена.

Полимеризация олефинов в присутствии газообразного фтористого бора на угле и алюмосиликате при

Вследствие этого полимеризация олефинов в присутствии газообразного фтористого бора и паров воды происходит не в объеме, а на поверхности адсорбента, сосуда или капелек гидрата НгО-ВРз, т. е. в конденсированной фазе, где возможны образование и перенос протонов и других ионов.

Этиленимин. Действием тионилхлорида на мопоэтаноламингид-рохлорид при 80 — 90° или действием газообразного хлористого водорода на моноэтаноламин при 160° получают 4 по Тейнеру следующий: ювинец оплавляют с металлическим натрием, затем, превратив в порошок, загружают в автоклав, куда пропускают струю газообразного хлористого этила. Получаемый РЬ4 очищается затем водяным паром. Затем приготовляют «этиловую жидкость», прибавляя дибромид этилена е количестве 36. -1%, нюстихлористого нафталина 9% и од % красной краски.

Восстановление ведут в эрленмейеровской колбе емкостью 2 л, снабженной обратным холодильником и трубкой для ввода газообразного хлористого водорода. Вначале в реакционной колбе приготовляют амальгаму цинка. Для этого в колбу вносят металлический цинк в виде стружки слоем 75 — 80 мм, который заливают раствором сулемы в количестве, достаточном для покрытия слоя цинка, и реакционную смесь встряхивают в течонис 5 мин. Затем водный раствор декантируют из колбы и в нее вливают 250 г стеарофенона в растворе 750 мл ксилола. После этого в реакционную колбу вносят концентрированную соляную кислоту в количестве, достаточном для покрытия половины слоя амальгамы цинка. Реакционную смесь нагревают до кипения 7 ч и в течение всего этого времени вводят в колбу газообразный хлористый водород для замены израсходованной соляной кислоты.

Абсолютный этиленхлоргидрин кипит при 128,6°; наиболее простой и количественный метод его получения основан на реакции окиси этилена с хлористым водородом. Для этого лучше всего пропускать в жидкий этилеихлоргидрин эквивалентные количества окиси этилена и газообразного хлористого водорода; реакция протекает количественно, очень быстро и со значительным выделением тепла . Поэтому в технике окись этилена и хлористый водород пропускают в этиленхлоргидрин, который непрерывно циркулирует через выносной холодильник, где снимается тепло реакции. Если температуру процесса поддерживать на уровне 80°, а хлоргидрин охлаждать в холодильнике только до комнатной температуры, количество рециркулирующей жидкости должно в 15 раз превышать количество образующегося хлоргидрина. При производительности аппарата 2000 кг/час этиленхлоргидрина через выносной холодильник следует прокачивать в час 30 000 кг продукта и охлаждать его до 20°.

О таком же протекании изомеризации свидетельствует и тот факт, что при пропускании чистого, не содержащего изомеров, додецена-1 над активированной окисью алюминия, которая при дегидратации додеканола-1 обусловливает лишь незначительную изомеризацию двойной связи, происходит лишь незначительное перемещение двойной связи. Если к додецену-1 добавить небольшое количество газообразного хлористого водорода, то немедленно образуется практически эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров олсфина, за исключением додецена-1, который получается в весьма незначительном количестве. По Гольдштейиу , при производстве олефинов прямым хлорированием парафинов и последующего их дегидрохлорирования последнюю реакцию можно осуществить каталитически, пропуская хлорированный парафин при температуре 350" над алгомо-силикатным катализатором. При этом Гольдштейн считает, что: «Положение двойной связи зависит от места вступления хлора в молекулу парафина. Есть некоторые указания на то, что хлорирование при низкой температуре благоприятствует замещению в конце углеродной цепи, в результате чего

При активировании реакции образования комплекса водой вместо газообразного хлористого водорода в реакционную смесь через боковой тубус колбы из микробюретки в течение 1 ч подают дистиллированную воду в количестве 0,15 моль на 1 моль хлористого алюминия. После подачи всего количества воды реакционную смесь перемешивают еще 1 —1,5 ч при той же температуре . По окончании реакции комплекс отделяют и определяют его выход так же, как указано выше.

Хлорзамещенные метана , за исключением первого из них газообразного хлористого метила, представляют собой легкоподвижные бесцветные жидкости; физические свойства их приведены в табл. VI. 1

Изучен состав.и строение высокомолекулярных азотистых оснований из нефтей Салымского месторождения Западной Сибири. Для выделения концентратов соединений азота основного характера, большая часть которых содержится в, смолах, использован метод осаждения с помощью газообразного хлористого водорода. Очистка и разделение азотистых оснований проведены методом жидкостно-адсорбционной хроматограф-пи на модифицированных водой широкопористом силикагеле и окиси алюминия равной степени •активности с использованием растворителей с постепенно изменяющейся элгоирующей силой. Определен порядок выхода азотистых оснований в стандартизированных условиях разделения, позволяющий расфракциокировать исследуемые соединения в порядке гони- .. жения молекулярных масс, пространственной затрудненности и увеличения степени основности. Применение хроматографических методов существенно облегчает интерпретацию результатов спектрального, .и гласс-спектрометрического анализов по составу и •строению азотистых оснований сырых нефтей, тяжелых нефтепродуктов и нефтяных остатков. •

склянкой для поглощения газообразного хлористого водорода,