Главная -> Словарь

Гексагональной структуры

Для восстановления активности катализатора его подвергают периодической газовоздушной регенерации раздельно для каждогс блока.

Технологическая схема газовоздушной регенерации с промыв-ой дымовых газов водой представлена на рис. 15, а. Сжатый цир-улирующий дымовой газ подается на нагрев в сырьевые теплообмен-ики, затем смешивается с воздухом, и смесь, нагретая в печи, по-гупает в реактор, где кокс и сера сгорают послойно — сверху аиз. Дымовые газы из реактора, пройдя .трубное пространство шлообменников, в которых нагревается холодный циркулирующий ммовой газ, направляются в скруббер-промыватель, для оконча-ельного охлаждения и очистки газов от S0a и H2S и частиц сажи, (((оэтому на орошение подается вода из расчета не менее 26 мэ/ма 1 ч. При меньшем количестве воды не удается полностью отмыть аз от сажевых частиц, особенно в первоначальный период выжига-ия кокса. Частицы сажи, попадая в цилиндры компрессоров, вы-ывают задиры поршневых колец и засоряют сальники.

Технологическая схема газовоздушной регенерации с примене-шем содового раствора * представлена на рис. 15, б.

Поскольку компрессор должен работать в двух режимах , необходимо знать также производительность компрессора для второго режима. В период газовоздушной регенерации производительность компрессора определяется режимом давления при выжиге кокса .

На данном этапе объем реконструкции установки заключается в следующем: 1) заменяется катализатор риформинга и гидро-очпстки на катализатор типа КР и типа ГО * соответственно: 2) устанавливается оборудование для проведения газовоздушной регенерации катализатора и поддержания необходимой влажности циркуляционного водородсодержащего газа.

Компрессоры применяются для циркуляции водородсодержа-щего газа в цикле реакции; циркуляции инертного газа в цикле газовоздушной регенерации; в качестве дожимных для повышения давления свежего водородсодержащего газа. В настоящее время на установках гидроочистки применяются два типа компрессоров — поршневые и центробежные.

2) замену водородсодержащего газа на инертный газ . В случае газовоздушной регенерации этот процесс не вызывает затруднений. При паровоздушной регенерации операции осуществляют в два этапа-вначале продувают всю систему инертным газом до концентрации водорода в отдуваемом газе не выше 0,2% , затем инертный газ

Рис. 5.4. Схема бесскрубберной газовоздушной регенерации:

Основные показатели режима газовоздушной регенерации представлены ниже:

К недостаткам рассмотренных схем газовоздушной регенерации следует отнести значительные энергетические затраты на компримирова-ние и циркуляцию газа и подачу водного раствора Na2CO3. Так как в процессе охлаждения дымовых газов не удается полностью отмыть их от частиц сажи, происходит «замасливание» коммуникаций, что особенно нежелательно для работы циркуляционного компрессора .

При газовоздушной регенерации катализатора выжиг кокса ведется смесью инертного газа и воздуха. В начальный период регенерации расход воздуха должен быть таким, чтобы содержание кислорода в смеси составляло 0,2% , а в конце регенерации — 1,2% . После окончания регенерации проводится операция прокалки кокса, во время которой содержание кислорода в циркулирующем газе должно составлять 2% .

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах: гексагональной , орторомбической , моноклинной и триклинной , причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 6ГЗО'. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе , где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с С9, и четным от €22 до С3е.

ных я-парафинов, начиная с С^, в высокотемпературной области характерна гексагональная кристаллическая структура, которая переходит при понижении температуры в триклинную и моноклинную . Индивидуальные к-парафиньс Cj4 и С26 характеризуются двумя полиморфными переходами по* схеме: гексагональная^моноклинная^триклинная структура. Температура перехода одной модификации кристаллов в другук является физической константой для индивидуальных н-парафи-нов; как всякий фазовый переход, преобразование кристаллической структуры сопровождается тепловым эффектом. Например, переход кристаллов из гексагональной структуры в ромбическую сопровождается тепловым эффектом, равным 25,1—29,3 кДж/моль , что значительно меньше теплового эффекта при плавлении нормальных парафинов i.

ных бициклов, СНз-групп, расположенных в цепи рядом с циклом, и др.). Не образуют комплексов с карбамидом изопарафины и циклические углеводороды с разветвленными цепями и группировками, стерически препятствующими комплексообразованию. В смесях комплексообразующих углеводородов, как и нормальных парафинов, в результате полного затвердевания образуется однофазная область существования гексагональной структуры, а при твердофазном переходе — область однофазной ромбической структуры. В смесях углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, наблюдается постоянная перестройка структуры в твердом состоянии с сохранением при температурах значительно ниже температуры начала кристаллизации аморфной структуры и постепенным развитием упорядоченной молекулярной упаковки.

При охлаждении фракций твердых углеводородов, не образующих карбамидные комплексы , фиксируется температурная точка, ниже которой отмечается излом рефрактометрической кривой и кривой интенсивности ИК-полосы при 720 см~' и не наблюдается показатель преломления, т. е. точка излома представляет собой точку исчезновения жидкой фазы . Наличие точки излома рефрактометрической кривой, а не разрыва, как в случае углеводородов, образующих комплекс, показывает, что в точке исчезновения расплава не происходит изменения объема и состояния обеих фаз в этой точке совпадают. Смеси углеводородов, образующих карбамидный комплекс, характеризуются упорядоченной структурой твердых фаз, образованием в процессе затвердевания гексагональной структуры и затем после полиморфного перехода — структуры с ромбической подъячейкой. Смеси углеводородов, не образующих комплекса, претерпевают своеобразные фазовые превращения: они образуют из расплава стеклоподобную фазу, превращающуюся затем в твердую фазу с ромбической подъячейкой. Для них характерно сохранение значительной области температур существования молекул с неупорядоченной конфигурацией алкильных цепей. Эти исследования

Наиболее вероятный механизм действия активаторов , заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, что полярные . 'Однако эта гипотеза встречает возражение в связи с тем, что количество активатора, как правило, слишком мало для создания гомогенной фазы . Существует предположение , что активаторы, являясь полярными веществами, в условиях карбамидной депарафинизации растворяют жидкие углеводороды и тем самым способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия между молекулами твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, 'что полярные растворители легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора в процессе комплексообразо-вания.

, орторомбической , моноклинной и триклинной ^ причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 6ГЗО'. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе , где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с С9, и четным от С22 до Сзв-

ных н-парафинов, начиная с С24, в высокотемпературной области характерна гексагональная кристаллическая структура, которая переходит при понижении температуры в триклинную и моноклинную . Индивидуальные н-парафины С24 и С2е характеризуются двумя полиморфными переходами по схеме: гексагональнаяч^моноклинная^триклинная структура. Температура перехода одной модификации кристаллов в другую является физической константой для индивидуальных н-парафинов; как всякий фазовый переход, преобразование кристаллической структуры сопровождается тепловым эффектом. Например, переход кристаллов из гексагональной структуры в ромбическую сопровождается тепловым эффектом, равным 25,1—29,3 кДж/моль , что значительно меньше теплового эффекта при плавлении нормальных парафинов i.

ных бициклов, СНз-групп, расположенных в цепи рядом с циклом, и др.). Не образуют комплексов с карбамидом изопарафины и циклические углеводороды с разветвленными цепями и группировками, стерически препятствующими комплексообразованию. В смесях комплексообразующих углеводородов, как и нормальных парафинов, в результате полного затвердевания образуется однофазная область существования гексагональной структуры, а при твердофазном переходе — область однофазной ромбической структуры. В смесях углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, наблюдается постоянная перестройка структуры в твердом состоянии с сохранением при температурах значительно ниже температуры начала кристаллизации аморфной структуры и постепенным развитием упорядоченной молекулярной упаковки.

При охлаждении фракций твердых углеводородов, не образующих карбамидные комплексы , фиксируется температурная точка, ниже которой отмечается излом рефрактометрической кривой и кривой интенсивности ИК-полосы при 720 см-1 и не наблюдается показатель преломления, т. е. точка излома представляет собой точку исчезновения жидкой фазы . Наличие точки излома рефрактометрической кривой, а не разрыва, как в случае углеводородов, образующих комплекс, показывает, что в точке исчезновения расплава не происходит изменения объема и состояния обеих фаз в этой точке совпадают. Смеси углеводородов, образующих карбамидный комплекс, характеризуются упорядоченной структурой твердых фаз, образованием в процессе затвердевания гексагональной структуры и затем после полиморфного перехода — структуры с ромбической подъячейкой. Смеси углеводородов, не образующих комплекса, претерпевают своеобразные фазовые превращения: они образуют из расплава стеклоподобную фазу, превращающуюся затем в твердую фазу с ромбической подъячейкой. Для них характерно сохранение значительной области температур существования молекул с неупорядоченной конфигурацией алкильных цепей. Эти исследования

Наиболее вероятный механизм действия активаторов заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, что полярные (((растворители в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора.