Главная -> Словарь

Гетероатомными соединениями

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине и паровой конверсии углеводородов , можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах потекают также многостадийно через хемо — сорбцию реактантов на активных центрах как кобальта , так и молибдена. При этом на кобальте осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молиб —

Сырье. Сырьем процессов гидрооблагораживания являются бензиновые, керосиновые и дизельные фракции, вакуумный газе иль и смазочные масла, содержащие серу, азот и непредельные у!леводороды. Содержание гетероатомных углеводородов в сырье колеблется весьма значительно в зависимости от фракционного и химического состава дистиллятов. По мере утяжеления сырья увеличивается не только общее содержание, но и доля наиболее термостабильных в отношении гидрогенолиза гетероорганических соединений .

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами : они активны как в реакциях гидрирования —дегидрирования , так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — углэродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ли* ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — родов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным.

Как видно из этих данных, реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов экзотермичны и протекают либо без изменения объема, либо в случае гидрогенолиза непредельных гетероорганических соединений с уменьшением объема и более высоким экзотермическим эффектом. Следовательно, реакции гидрогенолиза всех без исключения гетероорганических соединений являются термодинамически низкотемпературными. Давление либо не оказывает влияния на равновесие газофазных реакций, либо благоприятствует образованию продуктов гидрогенолиза .

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине и паровой конверсии углеводородов , можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию ре-актантов на активных центрах как кобальта , так и молибдена. При этом на кобальте осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование , азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Mo, Mo и Мо, которые под действием активированного водорода подвергаются десуль-фированию , деазотированию и восстановлению:

Сырье. Сырьем процессов гидрооблагораживания являются бензиновые, керосиновые и дизельные фракции, вакуумный газойль и смазочные масла, содержащие серу, азот и непредельные углеводороды. Содержание гетероатомных углеводородов в сырье колеблется весьма значительно в зависимости от фракционного и химического состава дистиллятов. По мере утяжеления сырья увеличивается не только общее содержание, но и доля наиболее термостабильных в отношении гидрогенолиза гетероорганических соединений .

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами : они активны как в реакциях гидрирования -дегидрирования , так и в гетеролитических реакциях гидрогеноли-за гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод - углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум три-функциональными, а селективного гидрокрекинга - тетрафункцио-

Как видно из этих данных, реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов экзотермичны и протекают либо без изменения объема или в случае гидрогенолиза непредельных гетероорганических соединений — с уменьшением объема и более высоким экзотермическим эффектом. Следовательно, реакции гидрогенолиза всех без исключения гетероорганических соединений являются термодинамически низкотемпературными. Давление либо не оказывает влияния на равновесие газофазных реакций, либо благоприятствует образованию продуктов гидрогенолиза.

Содержание гетероатомных углеводородов в сырье колеблется весьма значительно в зависимости от фракционного и химического состава дистиллятов. По мере утяжеления сырья увеличивается не только общее содержание, но и доля наиболее термостабильных в отношении гидро-генолиза гетероорганических соединений .

Реакции гибридных и гетероатомных углеводородов и реакции групповых

1. Класс гетероатомных углеводородов в горючих ископаемых.

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекулярному взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции,, то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие г, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных . Напри-р, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, выделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами.

Кроме превращений структурной единицы с ядром, состоящим из ассоциатов асфальтенов, в дисперсионной среде, по мере нагревания, могут сформироваться новые центры дисперсной фазы в виде зародышей ассоциатов полициклических аренов с высокомолекулярными углеводородами и гетероатомными соединениями с функциональными группами и гетероатомами. Вокруг каждого зародыша формируется сольватный слой, из которого происходит переход компонентов в ядро, ведущее к увеличению его размеров. Таким образом, при определенных высоких температурах в нефтяном остатке происходит

Покончив с рассмотрением действия различных реагентов на нефтяные углеводороды, познакомимся с гетероатомными соединениями, входящими в состав нефти.

Как видно из приведенных данных, содержание хлорорганических соединений зависит от природы нефти и может изменяться в широких пределах. Пользуясь этим методом, установили, что Хлорорганические соединения связаны с гетероатомными соединениями и концентрируются в асфальтенах, где их содержание примерно в 10 раз больше, чем в исходной нефти. Для дальнейшего изучения хлорорганических соединений, содержащихся в нефти, были выбраны асфальтены, выделенные общепринятым методом Гольде. Содержание хлора в асфальтенах для сравнения

Из полученных результатов исследования можно сделать вывод, что часть хлорорганических соединений лег: ко разлагается при обработке щелочью, другая же часть остается неизменной, т.е. не реагирует с щелочью. Для установления эмпирической формулы содержащихся в нефти хлор-органических соединений был применен метод масс-спектрометрии высокого разрешения, В результате исследования установлено, что хлорорга-нические соединения связаны с гетероатомными соединениями нефти, содержащими атомы азота, серы и кислорода. Эти соединения можно разделить на содержащие металлы — ванадий и никель и не содержащие их. На примере асфальтенов самотлорской нефти определены точные значения масс и установлены эмпирические формулы хлорорганических соединений. "Молекулярные массы этих соединений находятся в интервале 460—920 атомных единиц массы. Примером соединений, включающих металлы, могут быть: C33H16N202S2ClNi и С54Н93^028С1У, и не содержащих металлы: С3 5 Hj 3 NOS?C1 и С6 j H»9 NOSC1.

Многие исследователи считают, что смолы являются исключительно гетероатомными соединениями \\ присутствие в их составе молекул углеводородов маловероятно. Однако это трудно доказать, так как разделение гетероатомных соединений и углеводородов адсорбционной хроматографией—очень трудная задача, а во многих случаях даже неразрешимая из-за близости сорбцион-ных свойств би- и полициклических аренов и серу- и азотсодержащих соединений.

1. Смолы и асфальтены являются наиболее высокомолекулярными по своему составу гетероатомными соединениями нефти, образующими вместе с высокомолекулярными полициклоконденси-рованными углеводородами нефти общий генетический ряд.

Значительная часть фенолов в смеси с другими гетероатомными соединениями может быть выделена из нефтяных фракций комп-лексообразованием с тетрахлоридом титана. Обработкой 0,5 % этого соединения фракции 140—240 °С западносибирской нефти выделяют 0,05% фенольного концентрата . В составе концентрата содержались полиалкилзамещенные фенолы Се — Си с короткими алкильными цепями нормального и изостроения.

Нефтяные ДС состоят из дисперсионной среды и дисперсной фазы . На поверхности раздела фаз имеется избыточная энергия, создающее поверхностное натяжение и внутреннее давление в ДС. Поверхностное натяжение - это работа образования единицы новой поверхности или сила, касательная к поверхности, стремящаяся сократить свободную поверхность до наименьших размеров при заданном объеме.

Актуальность работы. Одним из путей расширения сырьевой базы моторных топлив является вовлечение в переработку бензинов термических процессов. Однако наличие непредельных углеводородов , сернистых и азотистых соединений, невысокое октановое число не позволяет использовать крекинг-бензины в качестве компонента моторного топлива. Традиционно термические бензины добавляются к прямогонным фракциям, направляющимся на гидроочистку на А1-Со-Мо-и Pt-катализаторах с подачей в систему под давлением молекулярного водорода при высоких температурах , что приводит к отложению кокса в теплообменной аппаратуре и быстрой дезактивации катализатора гетероатомными соединениями, а также продуктами полимеризации олефинов, присутствующих в бензинах термического происхождения.

гетероатомными соединениями, то глубина очистки должна быть очень