Главная -> Словарь

Гидратированных кальциевых

Энтелис и сотрудники исследов^га кинетику гидратации пропилена и определили константы скорости промежуточных реакций.

Многочисленные исследования гидратации пропилена серной кислотой привели к двум различным методам:

Свободная энтальпия гидратации пропилена в газовой фазе составляет — 8900 ккал/моль + 37,5Г , а энтальпия реакции ДЯ — около 9000 кал/моль. Равновесие можно сдвинуть вправо повышением давления, поскольку реакция связана с уменьшением объема .

Рунге с сотрудниками провели в 1952—1953 гг. обширные исследования по определению наиболее подходящих катализаторов для гидратации пропилена. С этой целью были изучены кислые катализаторы, такие, как серная кислота, нафталинсульфокислота, фосфорная кислота, кислые фосфаты, окись вольфрама без промотора и носителя, а также на различных носителях, например на активированном кислотой монтмориллоните. Показано, что серная кислота не подходит из-за нестойкости, а фосфатные катализаторы отличаются незначительной активностью. Фосфорные кислоты на носителях проявляют при средней крепости кислоты максимальную каталитическую активность, причем наилучшим носителем является крупнопористый силикагель. Выход в единицу времени на единицу объема составил 0,52 кг изопропилового спирта на 100 мл

Результаты, полученные Рунге при гидратации пропилена в газовой фазе, представлены в табл. 7. Из таблицы видно, что конверсия пропилена увеличивается при повышении давления и соотношения вода : пропилен. Однако уровень нужного давления зависит от уровня температуры, так как для достижения максимальной конверсии давление должно лежать лишь немного ниже точки насыщения на основании законов термодинамики. Высший предел температуры опять же зависит от активности катализатора.

Гидратация на молибденсодержащих катализаторах. Хотя во многих патентах предлагается использование молибденсодержащих катализаторов для прямой гидратации пропилена, подобные катализаторы менее эффективны по сравнению с вольфрамсодержащими.

Имеются сообщения о катализаторе, получаемом путем восстановления фосформолибденовой кислоты или ее аммониевой соли . Кроме того, для гидратации пропилена в газовой фазе успешно используется восстановленная окись молибдена при 271 °С и 256,6— 258,4 кгс/см2 .

Гидратация на ионитах. Использование ионитов для гидратации пропилена дает хорошие результаты. При 70,3 кгс/см2 на кислой ионообменной смоле, состоящей из 88—96% стирола и 4—12% ди-винилбензола со свободными группами сульфоновой, серной или фосфорной кислоты, например Дауэкс-8 X 50, конверсия при 171 °С составила 34,7% , при 177 °С — 25,4% . При этом побочными продуктами были диизопропиловый эфир «1%), ацетон и полимеры . Для удаления полимеризующихся соединений пропилен

на диатомовой зомлс для гидратации пропилена паром при 180° и 17 KS/CMZ . Сообщалось о выходе 50 8/л конденсата в результате пропускания пропилена и пара при атмосферном давлении при 105° над сульфатом алюминия на силикаголе в качестве катализатора (((43J.

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичен: рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов . Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый .

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуществляется следующим образом . Пропилен в виде пропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях . Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках.

Приготовление и термо-механическое диспергирование загустителя» С омыления жиров или нейтрализации жирных кислот начинается процесс получения смазок. После окончания омыления из мыльно-масляной суспензии полностью удаляют влагу. При производстве смазок на сухих мылах мыльно-масляную суспензию получают непосредственным смешением компонентов в заданных соотношениях. Затем суспензию нагревают до получения однородного расплава. Известны способы получения смазок, когда мыльно-масляную суспензию нагревают при сравнительно невысокой температуре — проводят лишь набухание мыла в масле. Такой способ получил название «холодной варки» или низкотемпературного процесса производства.

* Ищук Ю. Л. Состав, структура и свойства гидратированных кальциевых смазок — солидолов. Канд. дис. МИНХ и ГП им. И. М. Губкина. 1965. ** Манъковская Н. К. Химия и технология жирового сырья для пластичных смазок. М., «Химия», 1976. 96 с.

Автоклавы представляют-собой герметичные цилиндрические варочные аппараты емкостью до 5 м3, работающие под давлением до 1 МПа, снабженные обогревом и системой перемешивания . Примером быстродействующего и эффективного автоклава может служить контактор «Стратко», обеспечивающий быстрый нагрев сырьевых компонентов и хорошее их перемешивание. Время изготовления гидратированных кальциевых смазок с применением автоклава не превышает 2 ч, натриевых — 3 ч вместо десятков часов при использовании открытых варочных аппаратов.

применяют для смазки узлов трения автомобилей, тракторов и других механизмов. Они нерастворимы в воде, обладают высокой коллоидной стабильностью, однако не могут быть использованы при температурах выше 70 °С и ниже —30°С. Помимо солидолов выпускают несколько гидратированных кальциевых смазок — графитную УСсА, ЦИАТИМ-208 и др.

Натриевые и натриево-кальциевые смазки по объему производства занимают второе место после гидратированных кальциевых. Распространенными натриевыми смазками являются консталины, которые в отличие от солидолов работоспособны при температурах до ПО—115°С, однако растворимы в воде и легко смываются с металлических поверхностей. Консталины в основном готовят на природных'жирах — жировые консталины УТ-1, УТ-2 . Получают их загущением нефтяных масел натриевыми мылами касторового масла. В натриевых смазках, как правило, велико содержание загустителя, и при низких температурах они обладают посредственной работоспособностью . Натриево-кальциевые смазки относятся к группе смазок на смешанных мылах, среди которых наиболее массовая — смазка 1—13, изготовляемая загущением смеси нефтяных масел натриево-кальциевым мылом касторового масла. Смазка 1—13 и ее вариант 1-ЛЗ, отличающийся наличием 0,5% дифениламина, применяются для смазывания роликовых и шариковых подшипников различных машин и механизмов. Поскольку основная часть смешанного загустителя в этих смазках — натриевые мыла, то по свойствам они мало отличаются от консталинов.

Смазки состоят из жидкой основы , твердого загустителя и различных добавок. Кроме этих составляющих в смазках присутствуют другие компоненты. Например, в составе гидратированных кальциевых смазок присутствует вода как стабилизирующий компонент. В некоторых мыльных смазках содержатся глицерин, выделившийся при омылении жиров, продукты окисления масляной основы, образовавшиеся при термообработке смазки, а также свободные кислоты или щелочи. Для улучшения эксплуатационных свойств в состав смазок вводят присадки различного функционального назначения и твердые добавки. Таким образом, смазки представляют собой сложные многокомпонентные системы, основные свойства которых определяются свойствами дисперсионной среды, дисперсной фазы, присадок и добавок.

Для оборудования пищевой промышленности разработана антифрикционная водостойкая смазка ринол. Ее изготавливают из смеси вазелинового и растительного масел, загущенных безводным кальциевым мылом, и композиции присадок. Уровень физико-химических и эксплуатационных свойств продукта позволяет использовать его в качестве многоцелевой смазки в диапазоне температур от -30 до 110°С. Технология производства проста и отличается небольшими энергозатратами; для ее приготовления используют типовое оборудование, применяемое для получения мыльных, в том числе гидратированных кальциевых смазок.

Приготовление и термо-механическое диспергирование загустителя, С омыления жиров или нейтрализации жирных кислот начинается процесс получения смазок. После окончания омыления из мыльно-масляной суспензии полностью удаляют влагу..При производстве смазок на сухих мылах мыльно-масляную суспензию получают непосредственным смешением компонентов в заданных соотношениях. Затем суспензию нагревают до получения однородного расплава/ Известны способы получения смазок, когда мыльно-масляную суспензию нагревают при сравнительно невысокой температуре — проводят лишь набухание мыла в масле. Такой способ получил название «холодной варки» или низкотемпературного процесса производства.

Характеристика синтетических комплексных смазок приведена в табл. 2 и на рис. 1 и 2. Все исследуемые смазки имеют высокие эксплуатационные характеристики, значительно лучшие, чем у гидратированных кальциевых смазок — солидолов или высокотемпературных смазок общего назначения типа 1—13 и консталина . При высокой температуре каплепадения они

Следующая стадия - удаление из мыла или его концентрата избытка влаги. При изготовлении гидратированных кальциевых смазок выпарку влаги заканчивают при 100-1С4°С; при этой температуре в концентрате сохраняется некоторое количество воды, необходимое для стабилизации коллоидной структуры. Остаток масла замешивается в концентрат перед сливом; он одновременно служит для охлаждения смазки. При получении других мыльных смазок выпарку воды заканчивают при более высоких температурах в присутствии части или всего масла, предусмотренного рецептурой. Следующей стадией для таких смазок обычно является нагрев до температуры, при которой образуется изотропный расплав всех компонентов. Затем замешивают оставшееся количество масла, смазку охлаждают до требуемой температуры с помощью холодильных аппаратов или в таре и,при необходимости, гомогенизируют и деаэрируют .

Исследования, проведенные на экспериментальной установке,подтвердили эффективность рассмотренной технологической схемы с использованием ABC для производства литиевых, комплексно-кальциевых, гидратированных кальциевых, натриевых и других пластичных смазок, а также смазочно-охлаждающих жидкостей многих видов. Технологические режимы работы оборудования установки, при которых были получены смазки, удовлетворяющие всем требованиям ГОСТ и ТУ, представлены в табл.3.