Главная -> Словарь

Характерно преобладание

Отличие установки НТА от установки НТС —вместо низкотемпературного сепаратора устанавливается абсорбер. Кроме того, часть стабилизированного конденсата после колонны 9 подается в поток сырого газа перед сепаратором /. Для схемы характерно отсутствие сепаратора перед абсорбером и специальной системы десорбции газа. Сепаратором служит как бы сам абсорбер. В качестве тощего абсорбента применяют нестабильный конденсат из емкости 7, охлаждаемый в теплообменнике 6; возможно применение стабилизированного конденсата, получаемого В колонне 9. Так же как в схеме НТС, необходимый для процесса НТА холод производится в начальный период за счет дроссель-эффекта, а затем по мере падения давления в схему включается внешний холодильный цикл.

В трех химических типах , для которых характерно отсутствие бензинов в нефтях , встречены нефти со слабыми признаками окисления или без них. Одновременно для данных типов характерны и сильноокисленные нефти, их большинство. Эти данные подтверждают сделанные выше выводы по двум регионам, что дегазированные нефти не всегда являются сильноокисленными. Это первая особенность. Вторая заключается в том, что слабоокисленные нефти встречаются во всех химических типах, даже в метановом, нефти которого меньше подвержены окислению, о чем свидетельствует отсутствие сильноокисленных нефтей в этом типе.

Для обоих процессов характерно отсутствие в продуктах реакции фракций более тяжелых, чем исходное сырье.

Для крекинга парафиновых углеводородов характерно отсутствие в продуктах .изомеров исходного сырья и значительный выход изомеров меньшей молекулярной массы. Отношение изобутан : к-бутан в продуктах составляет 0,9 при крекинге «-октана и 1,4 при крекинге к-гептана; при крекинге изооктана, где при разрыве связи С—С получается грет-бутилкатион, выход к-бутана незначителен и отношение я-бутан: изобутан составляет 0,3.

По современным представлениям для всех углеродистых веществ, за исключением графитов, характерно отсутствие трехмерной атомной упорядоченности. В основе структурного элемента угля, кокса или сажи лежит двухмерная плоскость или сетка из шестиугольников атомов углерода с прикрепленными к плоскостям боковыми цепями в виде функциональных групп, радикалов и т.д. Структурные агрегаты образуются из разных комбинаций этих сеток с цепями. Они могут укладываться в пакеты параллельными слоями, но беспорядочно ориентированными относительно нормали к их плоскости. Они могут располагаться в кристаллиты параллельными слоями с упорядоченной ориентировкой слоев. Наряду с уложенными в пакеты атомными сетками имеется углерод, не ориентированный в сетки . С точки зрения структурных преобразований углеродистого материала процесс графитации может быть представлен как переход от двухмерных к трехмерным кристаллическим образованиям углерода.

Отличие установки НТА от установки НТС — вместо низкотемпературного сепаратора устанавливается абсорбер. Кроме того, часть стабилизированного конденсата после колонны 9 подается в поток сырого газа перед сепаратором 1. Для схемы характерно отсутствие сепаратора перед абсорбером и специальной системы десорбции газа. Сепаратором служит как бы сам абсорбер. В качестве тощего абсорбента применяют нестабильный конденсат из емкости 7, охлаждаемый в теплообменнике 6; возможно применение стабилизированного конденсата, получаемого в колонне 9. Так же как в схеме НТС, необходимый для процесса НТА холод производится в начальный период за счет дроссель-эффекта, а затем по мере падения давления в схему включается внешний холодильный цикл.

В настоящее время большинство исследователей склонно рассматривать механизм реакций каталитического крекинга с точки зрения карбо-ний-ионного механизма, т. е. признания кислой природы активной поверхности катализатора . Согласно этим представлениям промежуточные ионы, образовавшиеся в результате внутримолекулярной перегруппировки, подвергаются реакциям изомеризации и дальнейшему распаду с образованием в качестве конечных продуктов углеводородов с тремя, четырьмя и пятью атомами углерода. Характерной особенностью газов каталитического крекинга является превалирующее содержание углеводородов С3 и С4, в то время как в газах термического крекинга преобладают углеводороды GI и С2. Это объясняется тем, что распад углеводородов по ионному механизму протекает в отличие от распада по «радикальному* механизму, как правило, только до пропилкарбониевого иона, так как метил- и этилкарбониевые ионы образуются с большим трудом. Для «радикального» механизма термического распада характерно отсутствие вторичных реакций изомеризации и циклизации. Однако наличие протонов на поверхности алюмосиликатных катализаторов и кислая природа поверхности алюмосиликатов экспериментально однозначно не доказаны. Многие исследователи развивают другие представления о природе активных центров алюмосиликатных катализаторов .

Из рассмотренных сорбентов растительного происхождения наилучшими характеристиками обладают ватин, синтапэкс , они удовлетворяют требованиям, предъявляемым к сорбентам нефтепродуктов, а их емкости по нефтепродуктам значительно выше емкости большинства табельных сорбентов: перлита - в 4,9 раза, ресорба - в 1,6-2,4 раза, сорбентов Sorboil - в 1,8-4,2 раза, Nurbo-GET - в 6,8 раз, Peat-sorb - в 6,1 раза. Из сорбентов синтетического происхождения наибольшим нефтепоглощением обладает синтепон и поролон, однако, для них характерно отсутствие селективности, поэтому их применение рекомендуется в оболочке из гидрофобного материала.

Для процессов переноса лиганда при окислении радикалов характерно отсутствие перегруппировки алкильных групп.

Наглядной иллюстрацией этому можно привести сравнение инфракрасных спектров продуктов карбонизации хорошо гра-фитирующегося поливинилхлорида и .неграфитирующегося поливинилиденхлорида . В спектрах продуктов карбонизации поливинилхлорида уже при 250° С появляются ароматические полосы поглощения , наряду с полосами, отвечающими сопряженной полиеновой структуре —СН = СН—СН = СН— . Для поливинилиденхлорида характерно отсутствие ароматических полос в спектре до температуры карбонизации 400° С и возникновение полос хлорсодержащих ПОЛИСНОЕ , включающих тройные связи и кумулированные двойные .

Твердая пленка хризена дает избирательный УФ-спсктр поглощения, резко отличающийся от спектра его раствора, например в н-гексане . Твердые образцы таких соединений, как § бензокарбазол, нафтацен, которые могут входить в число примесей хризена, в области спектра при ^ 366,3 нм, являющейся аналитической для хризена, заметно не поглощают излучение. Сильное поглощение для бензокарба-зола характерно при 237 и 400 нм, а для нафтаце- JtwaA»*,»*

Распределение циклоалканов по ти — пам структур определяется химическим составом нефтей и температурными пределами фракций. Для большинства не — фтей характерно преобладание моно — и бицикланов над ос — тальными нафтенами, особенно в низкокипящих их фракциях. Как видно из рис.3.2, с ростом температуры кипения фракций последовательно повышается доля нафтенов с большим числом циклов, а моноцикланов — непрерывно снижается.

Для нафтено-ароматических нефтей характерно преобладание нафтеновых и ароматических углеводородов, содержание которых быстро увеличивается по мере утяжеления фракций. Парафиновые углеводороды находятся только в легких фракциях, а количество твердых парафинов не превышает 0,3 вес. %. В состав этих нефтей входит около 15—20 вес.% смол и асфальтенов.

Среди индивидуальных парафиновых углеводородов в бензинах термического крекинга характерно преобладание нормальных и 2-метилзамещенных . В наибольшей концентрации- присутствуют н-гептан , н-гексан , н-октан и н-нонан . На долю парафиновых углеводородов с четвертичным углеродным атомом приходится всего около 1,2% от суммы парафиновых углеводородов. Тетразамещенные алканы обнаружены только в виде следов .

В нефтях разных месторождений и пластов растворено различное количество газов ; во всех случаях в газах характерно преобладание углеводородов нормального строения.

Для кокса, полученного в кубах из крекинг-остатка сернистой девонской нефти парафино-нафтенового основания , характерно преобладание длинных и узких линзообразных пор размером в разрезе 0,02—0,08 мм. Межпо-ровые стенки пронизаны продолговатыми микропорами. Такую средневолокнистую структуру имеет кокс, /Су.р. которого равен

Гниение происходит в стоячей воде при полной изоляции от кислорода воздуха. Для этого процесса характерно преобладание восстановительных процессов, приводящих к образованию твердых продуктов, называемых сапропелем или гнилостным илом. На поверхности стоячих вод часто образуются скопления микроорганизмов, главным образом одноклеточных водорослей, называемых планктоном. При отмирании этих организмов они оседают на дно и здесь подвергаются разложению без доступа воздуха, образуя различные газообразные богатые водородом соединения , свободный водород и твердый остаток, который представляет собой сапропель.

Мартымьинское, Каменное месторождения) содержится 35—36 % циклоалканов, среднеобского района — 19—28% .Характерно преобладание в бензинах нефтей Западной Сибири шестичленных циклоалканов над пятичленными. В усть-балыкской нефти содержится 0,60—0,70 % шестичленных циклоалканов, среди которых 0,04—0,23 % составляют циклогек-сан и 0,17—0,48 % метилциклогексан. Бензиновые фракции нефтей Западной Сибири имеют низкое октановое число 25—46, содержат значительное количество шестичленных циклоалканов и могут использоваться как сырье для каталитического риформинга.

Легкие фракции бензинов термического крекинга примерно на 50% состоят из н-пентана, 2-метилбутана и 2-метилбу-тена-2 при значительном преобладании н-пентана. Содержание //-парафинов в этих фракциях в 1,5—2,5 раз больше, чем изопарафинов. Среди олефиновых углеводородов легких фракций соотношение концентраций н-олефинов и изоолефинов примерно составляет 1:2. Для индивидуальных парафиновых углеводородов термического крекинга характерно преобладание нормальных изомеров 2-ме-тилзамещенных . Парафиновые углеводороды бензинов термического крекинга преимущественно состоят из //-гептана , н-гексана , //-октана и н-нонана . Нафтеновые углеводороды бензинов термического крекинга представлены преимущественно циклогексановыми . Содержание циклопентановых составляет -37% и циклобутановых -3%. Последние в прямогонных бензинах не обнаружены. Ароматические углеводороды бензинов термического крекинга в основном состоят из толуола и jw-ксилола .

Табл. 14 показывает, что для типичных метановых нефтей характерно преобладание метановых углеводородов в высших фракциях нефтей, для нефтей нафтеновых и нафтеново-ароматических , наоборот, роль метановых углеводородов снижается до нуля. Нафтеновые в общем не показывают большого разнообразия в содержании. С точки зрения превращения нефти эти данные являются ненлохой иллюстрацией возможности появления метановых углеводородов в результате упрощения состава циклических углеводородов.

Для кокса, полученного в кубах из крекинг-остатка, сернистой девонской нефти парафино-нафтенового оснсвания , характерно преобладание длинных и узких линзообразных пор размером в разрезе 0,02—0,08 мм. Межпо-ровые стенки пронизаны продолговатыми микропорами. Такую средневолокнистую структуру имеет кокс, /Су.р. которого равен.

Выше упоминалось, что при каталитическом крекинге образуются углеводородный газ, жидкий продукт и кокс, отлагающийся на поверхности катализатора. В газе характерно преобладание' тяжелых углеводородов — в основном С4, среди которых преобладают изобутан и бутилены. Детализированный состав газа представлен в табл. 39 . Жидкий продукт обычно разделяют в ректификационной колонне на бензиновую фракцию, легкий и тяжелый газойли. Переход на цеолитсодержащие селективные катализаторы значительно увеличил выход бензина, снизив соответственно выход газа и газойлей. Вместе с тем изменилось и качество всех продуктов крекинга. Бензин содержит больше непредельных углеводородов, чему способствует повышенная температура в прямоточных реакторах лифтного типа. Углубление процесса путем дополнения прямоточного реактора аппаратом с форсированным псевдоожиженным слоем снижает количество непредельных в бензине и увеличивает концентрацию в нем ароматических углеводородов. •