Главная -> Словарь

Характером взаимодействия

2. Нефть представляет собой многокомпонентное сырье с непрерывным характером распределения фракционного состава и соответственно летучести компонентов. Расчеты показывают, что значение коэффициента относительной летучести непрерывно убывает по мере утяжеления фракций нефти, а также по мере сужения температурного интервала кипения фракций. Эта особенность нефтяного сырья обусловливает определенные ограничения как на четкость погоноразделения, особенно относительно высококипящих фракций, так и по отношению к "узости" фракций. С экономической точки зрения, нецелесообразно требовать от процессов перегонки выделить, например, индивидуальный чистый углеводород или сверхузкие фракции нефти. Поэтому в нефтепереработке довольствуются получением следующих топливных и газойлевых фракций, выкипающих в достаточно широком интервале температур: бензиновые н.к. —140 "С ; керосиновые 140 -240 °С; дизельные 240 — 350 °С; вакуумный дистиллят 350—400 "С, 400—450 °С и 450 — 500 °С; тяжелый остаток — гудрон 490 "С . Иногда ограничиваются неглубокой атмосферной перегонкой нефти с получением в остатке мазута 350 °С, используемого в качестве котельного топлива.

В гетерогенном катализе на твердом катализаторе промежуточное химическое взаимодействие реактантов с катализатором осуществляется лишь на его доступной для молекул реагирующих веществ так называемой реакционной поверхности посредством адсорбции. Удельная реакционная поверхность гетерогенного катализатора определяется его пористой структурой, то есть количес — твом, размером и характером распределения пор.

сы компонентов остатка доля непорфириновых соединений и никеля возрастает. Для низкомолекуляцной части смол и ас характерно наибольшее содержание никеля в виде порфириновых комплексов. Указанные металлы также могут входить в -состав других эле-менторганических соединений, например в виде солей нефтяных кислот. Общее содержание металлов в остатках нефтей различной глубины отбора изменяется в широких пределах 10—970 г/т и зависит от типа нефти и концентрации смол и асфальтенов . Отношение содержания ванадия к никелю также меняется в широком диапазоне от 0,5 до 4,8. Существует корреляция между характером распределения металлов в смолах и асфальтенах и типом исходной нефти. Например, в близких по химическому составу остатках сернистых нефтей преобладает содержание ванадия и никеля, которые равномерно распределены между асфапьтенами и различными фракциями смол, а отношение ванадия к никелю в смолах может достигать 4,8—4,0. В несернистых нефтях нафтенового основания в смолисто-асфальтеновых компонентах это значение не превышает 0,4. Существует определенная зависимость между содержанием серы и ванадия в нефти. Например, в высокосернистых остатках нефтей Башкирии содержание ванадия в 200—500 раз больше, чем в малосернистых остатках нефтей Азербайджана. Для высокосернистых нефтей содержание ванадия тем выше, чем выше

Наиболее информативен для данных нефтей и ОВ пород показатель Ц в совокупности с характером распределения три-, тетра- и пентацикли-ческих нафтенов. Так, в нефти генотипа, связанного с межсолевыми отложениями, Ц = 20, а содержание три-, тетра- и пентациклических нафтенов в нафтеновой фракции составит соответственно 11,2, 8,4 и 8,2.

Реакционная способность углерода сильно зависит от его структуры и наличия в его составе примесей. Как показали эксперименты, проведенные в работе с катализаторами крекинга, наибольшее влияние на выжиг коксовых отложений в диффузионной области горения оказывает добавление железа. На образце катализатора, содержащем 0.8% железа, отложенный кокс сгорал в два раза быстрее, чем на исходном катализаторе. В кинетической области присутствие железа мало влияет на скорость регенерации катализатора каталитического крекинга. Сгорание кокеа на образце, содержащем железо, обусловлено характером распределения кокса по сечению частицы катализатора. На таком катализаторе кокс в основном откладывается в периферийных областях частицы, а если учесть, что у используемого нами железоокисного катализатора объем пор и поверхность значительно меньше, чем у катализаторов крекинга, то необходимая глубина проникновения кислорода в зону горения уменьшается, в результате должно происходить ускорение выгорания отложений.

Быстрое сгорание кокса на образце, содержащем железо, обусловлено характером распределения кокса по сечению частицы катализатора. На этом катализаторе кокс в основном откладывается в периферийных солях частицы, в связи с чем средняя необходимая глубина проникновения кислорода в зону горения уменьшается. Это способствует улучшению регенерации катализатора в диффузионном режиме горения. Таким образом, в диффузионной области горения металлы, за исключением железа, почти не влияют на скорость выжига коксовых отложений. Полученные данные являются закономерными, так как в этой области скорость регенерации определяется скоростью подвода кислорода к зоне горения и отвода продуктов реакции из этой зоны, а не скоростью протекания химической реакции.

Из приведенных в табл. 19 данных можно сделать выводы о корреляции между характером распределения металлов в смо-листо-асфальтеновых компонентах и химической природой нефтей. Так, в близких по химическому составу ромашкинской и: бавлинской нефтях преобладает содержание ванадия и никеля» которые равномерно распределены между асфальтенами и раз-

водород, у которого значительная часть цепи остается неразветвленной. Таким образом, на угле могут адсорбироваться изопара-фины, у которых разветвление находится на конце цепи, нафтены и ароматические углеводороды с цепью нормального строения. Причина такой предпочтительной адсорбции н-парафиновой цепи высказана Е. М. Брещенко . Автор объясняет зависимость адсорбируемости на угле неразветвленных цепей характером распределения сил в таких цепях, а также геометрическими факторами. Нормальные цепи углеводородов имеют, как отмечено

Реакционная способность углерода сильно зависит от сто структуры и наличия в его составе примесей. Как показали эксперименты, проведенные в работе с катализаторами крекинга, наибольшее влияние на выжиг коксовых отложений в диффузионной области горения оказывает добавление железа. На образце катализатора, содержащем 0.8% железа, отложенный кокс сгорал в два раза быстрее, чем на исходном катализггторе. В кинетической области присутствие железа мало влияет на скорость регенерации катализатора каталитического крекинга. Сгорание кокса на образце, содержащем железо, обусловлено характером распределения кокса по сечению частицы катализатора. На таком катализаторе кокс в основном откладывается в периферийных областях частицы, а если учесть, что у используемого нами железоокисного катализатора объем пор и поверхность значительно меньше, чем у катализаторов крекинга, то необходимая глубина проникновения кислорода в зону горения уменьшается, в результате должно происходить ускорение выгорания отложений.

Соотношение между Мп и Mw определяется характером распределения по молекулярным весам. Эти два значения равны между собой только для гомогенного образца полимера, во

Показатель степени п, вероятно, связан с характером распределения микропор, трещин и других дефектов. В самом деле, график на рис. 40 построен по данным, полученным на материалах без уплотняющих пропиток. При их применении снижается объем субмикропор, регистрируемых методом рентгеновского малоуглового рассеяния. Анизотропия материала также снижается . В то же время рентгеновский показатель текстуры ^остается без изменения. Отсюда можно предположить, что кривая на рис. 40 окажется более пологой, т.е. п уменьшится.

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выше, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного выше фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетеро-атомов .

Из представленной схемы видно, что изомеризация циклогексана сопровождается образованием изогексанов. Реакция протекает до тех пор, пока все гексильные катионы в комплексе R^MF^ не будут замещены на циклогексильный или метилциклопентильиый ион СеН^, что хорошо согласуется с экспериментальными результатами. Водород не участвует в образовании гексанов, скорость реакции не изменяется в отсутствие водорода . Отсюда можно сделать вывод, что влияние нафтенов на превращение парафиновых углеводородов определяется характером взаимодействия нафтенов с катализатором. В сверхкислотных средах HF ~- SbF5 нафтены образуют комплекс RMF6, как и парафиновые углеводороды. Скорость образования этого комплекса для различных углеводородов неодинакова и убывает в ряду C6HJ2 =C5H12 С5Н14 С6Н14. Эта закономерность объясняет, почему при добавлении циклогексана скорость изомеризации н-гексана увеличивается, а для н-пентана остается неизменной.

Степень влияния температуры на селективность процесса определяется природой амина и в большей степени заметна при использовании третичных аминов. Влияние температурного фактора на селективность МДЭА-очистки сырого газа от кислых компонентов связана с различным характером взаимодействия третичного амина с углекислым газом. Если первичные и вторичные амины способны быстро напрямую реагировать с СО2 с образованием карбамата , то третичные амины, у которых нет подвижного атома водорода в аминовой группе, не могут образовывать карбаматы, а образование карбоната и бикарбоната лимитируется медленной стадией образования и диссоциации угольной кислоты. Взаимодействие H2S с любыми аминами протекает с образованием гидросульфида и сульфида мгновенно. Повышение температуры до некоторого предела будет прежде всего сказываться на образовании малоустойчивой угольной кислоты, что и приводит к значительному снижению степени извлечения СО2. Степень извлечения H2S

воде определяется наличием в составе дифильных молекул одной или нескольких полярных групп, имеющих сильное сродство к воде. Т.к. с использованием неио-ногенных ПАВ в качестве эмульгаторов битума в воде получаются чрезвычайно устойчивые при смешении с каменным материалом эмульсии, что важно для процессов приготовления эмульсионно-минеральных смесей, авторами проводились исследования, посвященные подобным эмульгаторам. Следует подчеркнуть, что во всех случаях неионных эмульсий приходилось вводить гидрофобизаторы поверхности, т.к. неионные ПАВ не обеспечивали должной адгезии, что связано с характером взаимодействия этих ПАВ с поверхностью.

шении заполнителей самой разной химической природы. Это связано с физико-химическим характером взаимодействия элементов дисперсной фазы катионных эмульсий с поверхностью. Кроме того, катионоактивный эмульгатор в некоторой степени гидрофобизирует поверхность, выступая в роли адгезионной присадки, улучшающей сцепление вяжущего с поверхностью. Механизм разрушения катионных и анионных битумных эмульсий подробно рассмотрен в главе 1.2.

и определяются спецификой химического состава и характером взаимодействия компонентов НДС.

и определяются спецификой химического состава и характером взаимодействия компонентов НДС.

Соотношение гтту- определяется характером взаимодействия с водяным

Эта концепция образования водородной кислоты на поверхности подтверждается характером взаимодействия между трехфтористым бором и водой. Меервейн и Панвид наблюдали образование сильной кислоты при реакции BF3 с одной молекулой воды:

. Нами при изучении действия пятиокиси фосфора и фосфорной кислоты на окисление гудронов из советских нефтей было найдено, что противоречивость этих сведений объясняется различным характером взаимодействия Рг05 с битумами разной природы. Так, например, при окислении гудрона из мангышлакской нефти 2% Р2О5, введенные в начальный момент окисления, сокращают продолжительность его в 2 раза и при этом более чем в 2 раза увеличивают пенетрацию битума по сравнению с окислением без добавки. Добавление такого же количества пятиокиси фосфора к окисляемому гудрону из сахалинских нефтей не изменяет пенетрацию окисленного продукта и в 1,2 раза увеличивает продолжительность процесса.