Главная -> Словарь

Химические превращения

На каждый сорт топлива, применяемый в гражданской авиации, разрабатывается ГОСТ, в котором перечисляются основные физико-химические показатели качества топлива и даются допустимые пределы их значений. ГОСТ является единственным документом, по которому оценивается качество применяемого топлива в эксплуатационных подразделениях гражданской авиации.

При приеме горюче-смазочных материалов, поступивших в аэропорт любым видом транспорта, отбирается проба, в которой контролируются физико-химические показатели, приведенные в табл. 47 . На основании полученных результатов проверки и данных паспорта отправителя устанавливается сорт горючесмазочного материала и возможность слива его в емкости аэропорта. После чего определяют физико-химические показатели . Если горюче-смазочные материалы сливают в частично заполненные емкости склада, то после этого из каждой емкости отбирается проба, в которой проверяют показатели, указанные в графе «после слива».

В табл. 2 приведены физико-химические показатели для углеводородов, выделенных нами, а также литературные данные их физических констант.

При разработке новых сортов масел, соотношение соединений нефти и другие химические показатели определяются при помощи инфракрасной спектроскопии, хроматографии и других методов анализа.

Таблица 4.6. Типичные физические и химические показатели масел для двухтактных двигателей

и использовании концепций среднего диаметра молекул сырья и среднего диаметра пор катализатора не позволяют их считать достаточно строгими относительно физико-химических принципов, положенных в основу механизма протекающих реакций. Тем не менее они вполне применимы для обработки результатов испытания различных образцов катализатора в стандартных условиях и на .базе упрощенного математического анализа проводить отбор наиболее эффективных образцов. Естественно, для обеспечения возможности проведения математической обработки необходимо определять все физико-химические показатели сырья и катализатора, включенные в представленные выше зависимости. Также необходимо располагать результатами экспериментов, проводимых для оценки параметров уравнений формальной кинетики. В частности, кажущаяся константа скорости реакции в уравнении , и может быть определена из уравнения или и использована в дальнейшем для определения неизвестных параметров уравнений диффузионной кинетики. К числу таких параметров, определение которых представляется сложным, могут быть отнесены Л,- и Д» . В целом комплексное использование методов формальной и диффузионной кинетики для обработки результатов экспериментов по исследованию процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков позволяет получить более надежные результаты как для разработки технологии, так и для подбора эффективных катализаторов. В зарубежной литературе последних лет появились ряд публикаций, посвященных вопросам поиска оптимальной поровой структуры катализаторов для процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков с применением математических методов, основанных на принципах диффузионной кинетики . Наиболее интересные результаты получены на базе развиваемых в последнее время представлений о протекании основных реакций в режиме конфигурационной диффузии. Учитывая большое влияние на эффективность используемых катализаторов накопления в порах отложений кокса и металлов, необратимо снижающих активность катализаторов, наибольшее внимание уделяется анализу закономерностей изменения физико-химических свойств гранул катализатора в процессе длительной эксплуатации. В качестве примера рассмотрим результаты анализа влияния размера пор катализаторов на скорость деметаллизации нефтяных остатков . Авторы предложили следующую зависимость для определения скорости деметаллизации с учетом физических свойств катализатора и времени его работы: „

Какие физико-химические показатели должны быть определены

Температура вспышки, °С Теплота сгорания, кал Прочие физико-химические показатели Дата и время окончания анализа

to 00 Прочие физико-химические показатели

Испытание на коррозию металлических пластинок Прочие физико-химические показатели Дата и время окончания анализа

При квалификационных, стендовых и эксплуатационных испытаниях ГСМ обязательно определяют физико-химические показатели качества испытуемых опытных и эталонных образцов ГСМ : фракционный состав, плотность, вязкость, поверхностное натяжение, теплоту сщрания, показатель преломления, электропроводность, теплопроводность, диэлектрическую проницаемость, давление насыщенных паров, температуру кипения и кристаллизации , температуру вспышки и самовоспламенения, коксуемость, кислотность, зольность.

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ БУТАДИЕНА I. ХЛОРИРОВАНИЕ

Глава IV Химические превращения бутадиена

Прежде чем перейти к технологическим и аппаратурным деталям проведения процесса сульфоокисления, необходимо разобрать механизм этой интересной реакции, который был установлен выдающимися работами Графа на заводе «Фарбверкен Хбхст» . В качестве модельного вещества для исследований Граф выбрал циклогексан, который особенно подходит для этой цели вследствие своей известной склонности вступать в химические превращения и наличия в нем шести равноценных метиленовых групп. Вначале Граф выяснил, что центральное место в процессе сульфоокисления занимает образование сульфоперкислот. Если в сухой, очищенный от бензола циклогексан пропускать смесь двуокиси серы и кислорода в молярном отношении 2:1 с одновременным ультрафиолетовым облучением, выделяется тяжелое масло. При выключении источника облучения реакция продолжает идти сама собой сколь угодно долгое время, если при этом спускать масло и подавать свежий циклогексан. Это масло состоит из циклогексилсульфоновой кислоты, циклогексилсульфоперкислоты, а также некоторого количества серной кислоты и легко растворимо в воде. Циклогексановый раствор содержит циклогексилсульфоновую перкислоту, выделяющую иод из раствора йодистого калия и медленно распадающуюся в водном растворе на циклогексилсульфокислоту и перекись водорода. В присутствии двуокиси серы сразу'же происходит восстановление, и из циклогексилсульфоновой пер'кислоты образуются, серная и циклогексилсульфоновая кислоты в эквивалентных количествах.

влияние оказывает групповой углеводородный состав сырья, прежде всего содержание полициклических ароматических углеводородов. Групповой состав ТНО определяет свойства как дисверсионной среды, так и дисперсной фазы, а также агрегативную устойчивость сырья в условиях термолиза. При термолизе таких видов сырья образовавшиеся асфальтены более длительное время находятся в объеме без осаждения в отдельную фазу и претерпевают более глубокие химические превращения . В результате образуются более карбоиды и кокс с лучшей кристаллической структурой.

Подготовительные операции УЗК занимают 24 — 34 ч. В отличие от непрерывных нефтехимических процессов, в реакционных камерах УЗК химические превращения осуществляются в нестационарном режиме с периодическими колебаниями параметров процесса, прежде всего температуры, во времени. Продолжительность термолиза в жидкой фазе изменяется от максимального значения с заполнения камеры до минимального к моменту переклю — i подготовительный цикл. На характер изменения темпера — турного режима по высоте и сечению камеры оказывает влияние эндотермичность суммарного процесса термолиза, а также величина потерь тепла в окружающую среду. Это обстоятельство обусловли — вает непостоянство качества продуктов коксования по времени, в том числе кокса по высоте камеры. Так, верхний слой кокса характеризуется высокой пористостью, низкой механической про — чностью и высоким содержанием летучих веществ . Установлено, что наиболее прочный кокс с низким содержанием летучих находится в середине по высоте и

В соответствии с современными физико — химическими пред — стаалениями о сущности катализа, катализатор и реагирующие вещества следует рассматривать как единую каталитическую реакционную систему, в которой химические превращения испытывают не только реактанты под действием катализатора, но и катализатор при взаимодействии с реагентами. В результате такого взаимного воздействия в реакционной системе устанавливается стационарный состав поверхности катализатора, определяющий его каталитическую активность. Отсюда следует, что катализатор — не просто место осуществления реакции, а непосредственный участник химического взаимодействия, и его каталитическая активность обусловливается химической природой катализатора и его химическим сродством к реактантам.

- химические превращения крекируемого сырья осуществляются по карбений ионному механизму посредством хемосор — бции молекул углеводородов к поверхности катализатора, состоящего Ио слабоактивной крупнопористой матрицы из алюмосиликата и из активного компонента — цеолита;

Химические превращения углеводородов крекируемого сырья, протекающие по карбений ионному цепному механизму на поверхности ЦСК, можно представить в целом в следующей последовательности.

1) химические превращения в них осуществляются под давлением водорода, образующегося в одних процессах, например, каталитического риформинга, и расходуемого в других;

2) химические превращения нефтяного сырья в гидрокатали — тических процессах осуществляются на катализаторах би— или полифункционального действия;

На характер изменения масла в работающем двигателе оказывают влияние не только химические превращения молекул масла, но и продукты полного и неполного сгорания топлива, как в самом цилиндре, так и прорвавшиеся в картер.