Главная -> Словарь

Химическими изменениями

Большинство протекающих каталитических реакций и их скорость зависит от количества активных центров на поверхности катализатора. Истинная активность катализатора, оцениваемая значением ?,-, пропорциональна активной поверхности. В грануле пористого катализатора активная поверхность представлена в виде стенок Ъор различного диаметра. В порах малого диаметра сопротивление диффузии значительное и кажущаяся активность снижается. Поры большого размера имеют малую поверхность и по этой причине кажущаяся активность их также невысока. Следовательно, для достижения оптимально высокой активности в катализаторе должно быть обеспечено определенное соотношение числа пор больших и малых размеров. Вместе с тем, в зависимости от количественного соотношения пор различных размеров, катализаторы характеризуются различной насыпной плотностью *рк. Увеличение пор малого диаметра ведет к увеличению значения *рк, а увеличение числа пор большого диаметра приводит к снижению значения *рк катализатора. Общее уравнение, связывающее кажущуюся константу скорости реакции с истинной константой скорости и физико-химическими характеристиками катализатора в упрощенной форме, имеет следующий вид:

предложено большое число эмпирических формул. Они основаны на связи теплоты сгорания с элементным составом, плотностью, анилиновой точкой, показателем преломления и другими физико-химическими характеристиками топлива.

Показано, что концентрация азота в нефтях различных регионов закономерно связана с такими физико-химическими характеристиками нефтей, как их плотность, смолистость, содержание в них серы и металлов. Во всех изучавшихся нефтях главная масса азота сосредоточена в нефтяных остатках . а точнее — в смолисто-асфальтовых компонентах. Так, по данным , с извлекаемыми из

Основные вопросы, которые ставятся исследователями в работах геохимического плана, следующие: наличие закономерностей в распределении микроэлементов в нефтях различных регионов и стратиграфических горизонтов, корреляционная связь микроэлементного состава с составом других компонентов и физико-химическими характеристиками нефтей, источники и время попадания микроэлементов в нефть, изменение микроэлементного состава в процессах накопления и миграции пефтей. Этим направлениям посвящено довольно большое число публикаций как оригинальных, так и носящих обзорный характер . Наиболее полно и всесторонне геохимические и методические аспекты изучения микроэлементов в нефтях освещены в монографии С. А. Пу-нановой . В ней, в частности, обсуждаются методы анализа микроэлементов, характер распределения их в различных нефтях, влияние миграционных процессов на микроэлементный состав ' нефтей, роль биогенных соединений в формировании набора микроэлементов и их соединений в нефтях. Эти вопросы мы не будем подробно рассматривать.

двигателей были получены образцы ДТ с различным содержанием серы, но с примерно одинаковыми углеводородным и фракционным составами, а также с близкими другими физико-химическими характеристиками. Образцы топлив испытывали на серийном двигателе КамАЗ-7408 для оценки влияния содержания серы в топливе на технико-экономические показатели работы двигателя. Испытания проводили в стендовых условиях по 13-ступенчатому циклу в соответствии с методикой Правил № 49 ЕЭК ООН . Полученные результаты свидетельствуют о том, что снижение содержания серы в топливе практически не влияет на мощностные и экономические показатели двигателя. Однако кроме уменьшения содержания оксидов серы в отработавших газах происходит существенное снижение удельных выбросов твердых частиц . Массовые выбросы твердых частиц с отработавшими газами, отнесенные к расходу топлива, уменьшаются практически при всех рабочих режимах двигателя.

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этерификация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкокипящие азеотропные смеси.

В любом процессе экстракции можно выделить три составляющие: растворитель; извлекаемый компонент, который в общем случае может представлять собой смесь нескольких компонентов; и неизвлекаемый компонент, в общем случае также являющийся смесью нескольких компонентов. Каждая из указанных составляющих процесса описывается определенными физико-химическими характеристиками. В этой связи для расчета процесса экстракции широко используют треугольные диаграммы.

В качестве носителей таких промоторов используют оксиды Al, Si, Ti, Zn, Mg, их смеси, глины, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Носитель должен обладать определенными физико-химическими характеристиками: иметь удельную поверхность 50—100 м2Д, содержать минимальное количество примесей и по фракционному составу, насыпной плотности и прочности должен быть близок к катализатору крекинга.

При сопоставлении результатов рентгеноструктурного анализа различных пексв с их физико-химическими характеристиками и прочностью получаемых из пеков волокон обнаруживается, что при близком содержании мальтенов, асфалътенов и карбоидов прослеживается зависимость между параметрами рентгеноструктурного анализа, процентным содержанием карбенов, нерастворимых в хлороформе, и прочностью волокна. Пеки с большим содержанием tf'Jf более крис-талличны, что,по-видимому, и обеспечивает большую прочность волокна.

Рис.2.Корреляционные зависимости между физико-химическими характеристиками декантойлей.

170-250°С,т.е. в температурном интервале плавления полимера и отсутствия признаков его деструкции.Для обеспечения равномерного диспергирования пека в полимере он должен обладать рядом свойств.которые будут определяться как физическими,так и физико-химическими характеристиками .

Таким образом, применение органических растворителей, избирательно действующих на отдельные компоненты смолисто-ас-фальтеновых веществ, уже давно является наиболее надежным способом разделения их. Особенно важно, что это разделение не сопровождается химическими изменениями анализируемой системы. На различном отношении к растворителям разных компонентов смо-листо-асфальтеновых веществ основаны и все известные в настоящее время системы классификации их.

сформированные при фазовых превращениях, связанных с химическими изменениями состава компонентов.

в настоящее время является несовершенной, так как прямое измерение поверхностных сил твердого тела без изменения структуры его поверхности невозможно. В лучшем случае некоторые сведения об адгезии органической жидкости к твердой поверхности в отсутствие или в присутствии воды можно получить после достижения равновесия между поверхностными и межфазовыми силами. В дорожном строительстве данное условие не соблюдается, так как на дорогу постоянно действуют различные внешние силы. Функцией битумного связующего является прочное соединение минеральных частиц в дорожном покрытий в течение приемлемого отрезка времени в условиях действия на это покрытие движущегося транспорта и периодически воды. Если пренебречь химическими изменениями в битуме в процессе старения, то практически адгезию битума к минеральным частицам можно изучить на основе следующих физических факторов: .

Таким образом, органические растворители, избирательно растворяющие отдельные компоненты смолисто-асфальтотюных веществ, уже давно применяются как наиболее надежный способ разделения их, причем, что особенно важно, это разделение не сопровождается химическими изменениями анализируемой системы. Па различном отношении к растворителям разных компонентов смолисто-асфальтсновых веществ основаны и все известные в настоящее время системы классификации их.

В процессе длительного хранения коллоидных систем может происходить самопроизвольная коагуляция. Она объясняется медленно протекающими химическими изменениями в системе.

Технология производства''остаточных битумов основана на концентрации тяжелых нефтяных остатков путем вакуумной перегонки. При вакуумной перегонке, являющейся наиболее известным и широко применяемым в настоящее время за рубежом способом, если нагревание остатков не превышает 300° С, преобладают процессы отгонки более легких углеводородов и концентрация асфальто-смолистых составляющих. В зависимости от природы исходного сырья и температуры концентрация асфальто-смолистых составляющих может сопровождаться их химическими изменениями . Химические изменения начинаются лишь после того, как содержание асфальто-смолистых веществ' в гудроне достигает 25—30%. Показателем этих изменений служит увеличение доли асфальтенов и появление карбенов и карбоидов.

методу сопровождалась глубокими химическими изменениями,

Облучение образцов в воде сопровождается более значительными радиационно-химическими изменениями, чем на .воздухе .

Описанные выше физические изменения сопровождаются химическими изменениями на поверхности катализатора. Поверхность аморфного алюмосиликата содержит два типа кислотных центров— Бренстеда и Льюиса. Центры Льюиса образуются вследствие дегидратации центров Бренстеда:

Анализ показывает, что при изотопном обмене серой, не осложненном химическими изменениями присадок, получаются графики, имеющие по два изолированных друг от друга пика, соответствующих радиоактивным участкам бумажной ленты. Один из пиков всегда располагается на том участке ленты, где наносились капли раствора, содержащего элементарную серу и присадку, и второй находится на некотором удалении от первого.

На основании наблюдений за многочисленными образцами бензина при хранении их в резервуарах и бочках , а также непосредственно в топливных^баках автомобилей установлены предельно возможные сроки хранения бензинов, которые для южной климатической зоны вдвое меньше, чем для средней, и обусловлены именно химическими изменениями бензинов. В летнее время в не защищенных от солнца железных емкостях температура бензина значительно выше температуры наружного воздуха. Так, по нашим измерениям, летом в Москве при температуре воздуха 28° С топливо в автомобильном баке нагревалось до 55° С. На юге температура топлива в небольших резервуарах достигает .—70° С. Такие условия хранения являются исключительными. В основном бензины хранятся в подземных емкостях, не подверженных действию наружной температуры, что позволяет сохранять свойства бензина значительно дольше.