Главная -> Словарь

Химически активного

В топливах имеются сероорганические соединения, которые при высоких температурах и давлениях на контакте трения могут разлагаться с выделением серы. Сера, реагируя с металлом поверхностей трения, образует сульфиды. Химически активными по отношению к металлическим поверхностям при трении являются также фосфор, хлор и др.

Это объясняется тем, что противозадирные свойства обусловливаются присутствующими в маслах химически активными веществами .

При высоких и очень низких температурах, в вакууме, в контакте с химически активными средами жидкие масла и консистентные смазки становятся малоэффективными вследствие низкой термической и физико-химической стабильности.

Присадки для обкатки и восстановления двигателя . Обычные смазочные масла для этой цели малоэффективны. Для обкатки применяются специальные масла с химически активными присадками обкатки, при воздействии которых увеличивается износ выступов на поверхностях трения. Выступы выравниваются и прирабатываются. Масла для обкатки применяются в течении относительно короткого срока, и только до приработки поверхностей. Восстановительные присадки — это суспензии порошка мягких металлов в масле. Такие присадки не только уменьшают износ поверхностей трения, но и в некоторых случаях металлизируют их, восстанавливая прежние размеры. Однако применение восстановительных присадок в составе товарных масел для двигателей внутреннего сгорания, по мнению всех автопроизводителей, является недопустимым.

Кристаллическая поверхность твердого тела неоднородна. На ней всегда имеются микроскопические участки, занятые химически активными группами атомов; и так называемые поверхностные активные центры, служащие центрами адсорбции. Одной из причин их появления может служить выход разных кристаллических плоскостей на поверхность. Роль такого центра может играть также поверхностный атом основной кристаллической решетки со свободной связью. Появление активных центров может быть связано с неустранимыми дефектами поверхности, например с местом выхода на поверхность дислокаций, где кристаллическая решетка сильно возмущена и где в результате этого возникают очень активные поверхностные атомы. Причиной неоднородности поверхности могут стать способ и характер предварительной ее обработки, приводящей к образованию на монокристаллах ступеней, уступов, широких террас и других подобных дефектов, а также микроскопические примеси постороннего вещества, «загрязняющего» поверхность.

а) минеральные масла, керосины, минеральные масла активированные поверхностно-активными веществами и химически-активными присадками, растительные масла и животные жиры;

Кислоты и щелочи вредны потому, что .являются химически активными веществами. В трансформаторных маслах содержание их недопустимо, так как резко понижает диэлектрическую постоянную. Кислый керосин портит ламповые резервуары и бидоны, в частности, серная кислота, хотя бы и в виде сульфонефтяных -кислот, способствует образованию неплавкого нагара на фитилях ламп.

влиянием коррозионно-агрессивных веществ, образующихся в работающем двигателе в результате окисления масла при повышенных температурах,- Характерно, что защитные присадки оказывают влияние на оба процесса коррозии. Так, некоторые присадки эффективно снижают коррозионную активность масла, но слабо уменьшают атмосферную коррозию металлов, а иногда даже ускоряют ее. Последнее связано с тем, что в условиях атмосферной коррозии в присутствии влаги, конденсирующейся на поверхности металлов, происходит электролиз веществ, образующихся при взаимодействии металлов с химически активными ингредиентами присадок. Защитные пленки разрушаются продуктами окисления минерального масла, которые постепенно накапливаются -в масле в процессе длительных испытаний, а также присадками.

Химическая стабильность смазок в основном зависит от способности их компонентов взаимодействовать с кислородом воздуха. Если смазка при работе соприкасается с какими-либо другими химически активными веществами , то химическая стабильность ее зависит от того, вступает она с ними во взаимодействие или не вступает.

В послед?1ее время появились патенты, в которых предлагаются методы выделения п использования асфальтенов, основанные на их взаимодействии с химически активными веществами. Так, предложен метод выделения асфальтенов из нефти, до того как она поступит на обессмоливанне и переработку, путем насыщения нефти газообразным хлористым водородом под давлением 1 —14 am (((82 J. Предложен метод обессеривания лигроина путем контактирования высокосернистых лигроинов с асфальтенамл (((83J. Жидкий нефтепродукт контактируется при 43е С с твердыми асфальтенами при вы-ском отношении лигроин : асфальтены — от 1 до 6, с последующим отделением асфальтенов. Для этого процесса применяли асфальтены. осажденные из .мазутов, смол и битумов легкими парафинами .

и специально вводимых добавок. Термическая стабильность граничного слоя мала: при 70—100°С в результате десорбции поверхностно-активных веществ, .составляющих граничный слой, происходит его разрушение. В связи с этим для большинства масел с ростом температуры коэффициент трения увеличивается . Однако масла с химически активными веществами при повышенных температурах могут образовывать на металлической поверхности прочную химическую пленку, что приводит к снижению коэффициента трения /. Для сохранения постоянства этой величины в масла, работающие при высоких температурах, предложено вводить присадки, обладающие высокой физико-химической и химической активностью . При этом важна кинетика взаимодействия химически активных компонентов масла с металлом. Так, если скорость химического взаимодействия мала , то эффект не проявляется; если она слишком велика, то смазочное действие сменяется коррозией или коррозионно-механическим износом.

Электрофильтры могут быть применены для различных рабочих условий: горячего газа, влажного газа, химически активного газа и др., что делает этот вид газоочистительного оборудования весьма эффективным для санитарной очистки газов.

Очевидно, что второй механизм вносит наибольший вклад в износ углеродных материалов, находящихся в контакте с расплавом химически активного металла. Анализ приведенного выше материала дает основание для некоторого прогнозирования стойкости различных углеродных материалов, находящихся в контакте с химически активными металлами.

Растворенное в жидкости вещество может химически взаимодействовать с жидкостью или другим веществом, растворенным в жидкости. При каталитическом процессе химическая абсорбция и количество поглощенного жидкостью вещества ограничены равновесным давлением растворенного вещества над жидким раствором с учетом равновесия химической реакции. Применение химически активного растворителя сдвигает равновесие в сторону уменьшения противодавления со стороны жидкостного раствора.

В промышленных условиях получают также и второй вид адсорбентов — сульфокатионные . Они представляют собой продукт обработки каменных углей некоторых марок серной кислотой. Сульфоуголь в основном применяется в качестве химически активного фильтрующего материала при умягчении и обессоливании воды. В настоящее время сульфо-уголь из каменных углей производят на базе коксующегося угля Донецкого бассейна. Производство сульфоугля работает по полностью замкнутому циклу, включающему как вредные выбросы в атмосферу, так и слив кислых сточных вод. Используются для этой цели и коксующиеся угли Карагандинского бассейна. На производство 1 т сульфоугля на этих заводах в среднем расходуется 1,5—1,7 т угля.

В руководствах всегда указывается на возможное использование стирола в качестве химического полупродукта, но еще не найдены достаточно широкие области применения этого дешевого и химически активного материала. Следует также отметить, что запах стирола имеет отдаленное сходство с запахом гиацинта и возможно он найдет некоторое применение как ароматическое вещество.

Механизм действия противоизносных присадок отличается: от механизма действия противозадирных. Он сводится к тому» что в результате химического взаимодействия на трущихся поверхностях образуется модифицированный слой металла, обеспечивающий равномерное распределение нагрузки; при этом снижаются локальные температуры и давления. Серосодержащие присадки быстрее формируют такой слой, чем хлорсодержа-щие, хотя при увеличении концентрации их в смазке выше оптимальной может наблюдаться повышенный износ. В то же время противозадирные свойства смазок, как правило, улучшаются с увеличением концентрации присадок. При использовании фосфора в качестве химически активного компонента присадок улучшаются противоизносные свойства смазок по сравнению с сероорганическими соединениями. Наилучшие результаты получают при комбинировании нескольких активных элементов, поскольку противозадирные свойства фосфорсодержащих соединений невысокие.

Brooks, Essex и Ward 60 описали аппарат для фотохимического хлорирования различных 'углеводородов в присутствии химически активных лучей света. Хлорирование производится таким образом, что смесь или раствор хлора и углеводородов постепенно приближается к источнику света и освещается следовательно светом постепенно увеличивающейся интенсивности. В процессе Riesien-feld'aei хлорирование метана производится под влиянием химически активного света в аппарате с предохранительным приспособлением для предотвращения внезапного впуска излишка реагентов, что может повести к взрыву. Riesenfeld утверждает, что характер продуктов, получаемых при этом, зависит от относительных количеств взятых реагентов. При употреблении равных объемов хлора и природного газа был получен продукт, содержавший около 80% хлористого метила, 10% хлористого метилена, 6% хлороформа, 2% четыреххлористого углерода и 2% гексахлорэтана.

Tompkins19 предложил проводить хлорирование этана, выделенного из каменноугольного газа, одним из двух способов: либо предварительно отделять этан от метана сжижением и затем хлорировать первый в присутствии химически активного света, либо хлорировать газовую смесь под влиянием актиничного -света такой интенсивности, чтобы метан не вступал в реакцию. Snelling 20 осуществил фотохимическое хлорирование этана, пользуясь камерой с прозрачными стенками и постепенно повышая интенсивность химически активного света.

Попытки 'приготовления пентахлорэтана хлорированием в жидкой фазе симметричного тетрахлорэтана в присутствии катализаторов были безуспешны; при этом всегда получался гексахлорэтан. Однако имеются указания, что пента-хлорэтан может быть получен при хлорировании тетрахлорсоединения под влиянием химически активного света 28. Физические свойства хлорпроизводных этана даны в таблице в гл. 20. Хлорэтан представляет интерес с точки зрения возможного применения его для синтезов этилового спирта и его производных.

Graul и Hanschke47 предложили проводить хлорирование низкокипящих парафинов в паровой фазе в присутствии света ртутной лампы. Они применяли избыток паров углеводорода и поддерживали температуру, при которой углеводород полностью находился в паровой фазе . Snelling48 предложил превращать бутан главным образом в хлористый бутил, смешивая хлор с избытком! углеводорода; выходящая из реакционного сосуда газовая смесь приводится в соприкосновение с растворителем) для продуктов реакции и затем со вторым растворителем для удаления хлористого водорода. Фотохимическое хлорирование бутана и других парафинов в бутилхлорид и алкилхлориды может быть осуществлено по Brooks'y, EsSex'y и Smith'y49 таким образом, что смесь газообразных и жидких реагирующих веществ постепенно приближается к источнику освещения. Ayres 50 осуществил термическое хлорирование бутана и получил монохлорбутан , смешивая пары углеводорода с недостаточным объемом хлора и нагревая смесь до температуры, достаточной для того, чтобы получить преимущественно монохлормро-ванные продукты и одновременно полностью использовать хлор. Было предложено также51 проводить хлорирование пропана или бутана до монохлорпроизвод-ных в паровой фазе в темноте, при температурах от 330 до 380° и вероятно в отсутствии катализаторов. Установлено, что основным продуктом является галоидный алкил и что реакции повидимому протекает мягко с полным использованием хлора , присутствующего в реагирующих газах. Было установлено, что присутствие небольших количеств ненасыщенных углеводородов облегчает галоидирование насыщенных углеводородов; иными словами, галоидиро-вание с замещением водорода протекает лучше при одновременно протекающей реакции присоединения51а. Например реакция между бутаном и хлором в темноте ускоряется присутствием около 10% бутилена. Однако, если1 вводить воздух или кислород в смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородов, замещение несомненно замедляется, и происходит присоединение. Так, в вышеуказанной реакции большая часть бутана остается неизмененной, а получается главным образом дихлорбутан51Ь.

Другой способ хлорирования был предложен Lacy92: хлор растворяется в жидком парафиновом углеводороде в контакте с водой, и смесь подвергается действию химически активного света. Образующийся в этом процессе хлористый водород поглощается водным слоем.