Главная -> Словарь

Химически связывается

быть химически стабильным при высоких температурах в условиях постоянного контакта с воздухом и продуктами сгорания топлива, не изменять своих свойств при работе;

Природные тиофены в составе нефтяных фракций относятся к наиболее химически стабильным неуглеводородным соединениям. В стандартных реактивных топливах ТС-1, РТ содержится 0,01 — 0,08 % тиофеновых соединений, которые не ухудшают термическую стабильность топлив .

3. Топливо должно быть химически стабильным и не содержать смол. Бензины крекинга и коксования содержат непредельные углеводороды, склонные при хранении окисляться и полиме-ризоваться. Этот процесс получил название смолообразования, Выпадение смол резко ухудшает эксплуатационные свойства топлив, способствует отлОжению нагаров в цилиндрах двигателей и на клапанах. Для повышения химической стабильности топлив вторичного происхождения к ним добавляются антиокислительные присадки . Применение антиокислителей позволяет значительно затормозить реакции окисления. Это имеет большое практическое значение, так как позволяет увели-ч^ить сроки хранения топлив.

Бензин содержит много непредельных углеводородов, что делает его недостаточно химически стабильным. Октановое число бензинов замедленного коксования составляет 68—72 пункта.

4. Растворитель должен быть химически стабильным и химически инертным по отношению к сырью, нетоксичным, невзрывоопасным и не должен вызывать коррозии аппаратуры.

При двухступенчатом крекинге сернистого вакуумного газойля выход легкого бензина составляет 17,5 и тяжелого бензина — 33,3% мае. . Легкий бензин гидрокрекинга состоит в основном из изопарафиновых углеводородов. Его октановое число мало зависит от состава исходного сырья и составляет по исследовательскому и моторному методам 85 единиц. Состав тяжелого бензина зависит от глубины превращения, а также качества исходного сырья. Чем выше глубина превращения и больше ароматических углеводородов в сырье, тем выше октановое число бензина. При переработке наиболее типичного сырья — парафинистых тяжелых дистиллятов тяжелый бензин имеет невысокое октановое число — около 60. Бензин гидрокрекинга не содержит непредельных углеводородов, а поэтому в отличие от бензина каталитического крекинга является химически стабильным продуктом, не требующим введения противоокислительных присадок. Для использования такого бензина в качестве базового все же необходимо его облагораживание путем каталитического риформинга.

Рассмотрим подробнее зависимость химической стабильности бензинов от их химического состава. Один из определяющих факторов высокой химической стабильности бензинов — компонентный состав. Все основные базовые и высокооктановые компоненты по химической стабильности можно условно разделить на химически стабильные и химически нестабильные продукты. К химически стабильным компонентам относятся

4. Топливо должно быть химически стабильным и не содержать смол. Многие сорта карбюраторных топлив получаются смешением Фракций прямой гонки с крекинг-дистиллятами и поэтому содержат Нестойкие ненасыщенные углеводороды. Эти углеводороды окисляются, полимеризуются, и в топливе во время хранения накапливаются смолы. Это резко ухудшает эксплуатационные свойства топлив. Для повышения химической стабильности топлив к ним добавляется нормируемое количество антиокислителя .

Чистый тетранитрометан является химически стабильным веществом, однако при попадании в него загрязнений щелочного характера он подвергается разложению с образованием взрывоопасных солей нитроформа. Как окислитель ракетных топлив тетранитрометан имеет два существенных недостатка, которые и являются причиной того, что этот весьма мощный окислитель до сих пор еще не нашел практического применения в ракетной технике: во-первых, он имеет высокую температуру затвердевания; во-вторых,

химически стабильным неуглеводородным соединениям. В стандартных

Природные тиофены в составе нефтяных фракций относятся к наиболее химически стабильным неуглеводородным соединениям. В стандартных реактивных топливах ТС-1, РТ содержится 0,01-0,08 % тиофено-вых соединений, которые не ухудшают термическую стабильность топлив.

Образование карбидов при распаде окиси углерода на металлах группы железа было подтверждено Фишером и Баром , а впослед-ствие также Баром и Жеосеном . Фишер и Кох пришли к следующим представлениям о химизме синтеза: «. . . окись углерода и водород сначала адсорбируются на поверхности катализатора. После этого окись углерода .на активных центрах катализатора химически связывается с одновременным ослаблением углерод-кислородной связи. Реакционно-активный водород образует с кислородом воду. Углерод, связанный в виде карбида, соединяется с активным водородом и освобождается из карбида в виде радикалов СП—, СН2—и СН3—, которые затем полимеризуются в различные углеводороды, остающиеся сначала адсорбированными на катализаторе.

Распределение кислорода в реакциях окисления. Взаимо* действующий с нефтяным сырьем кислород воздуха расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, остальное количество химически связывается компонентами сырья; содержание кислорода в битуме составляет 1—2% .

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ: асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается.

При конверсии нефтезаводских газов и бензинов возникает опасность отложения углерода на катализаторе. Для конверсии бензинов фирмой ICI разработан катализатор 46-1 с щелочными добавками . В этом катализаторе калий химически связывается с алюмосиликатами, образуя комплексные соединения, например KA1S10'4. В условиях процесса паровой конверсии под действием водяного пара и двуокиси углерода эти соединения медленно разлагаются с образованием небольших количеств карбоната калия. Карбонат калия предотвращает образование углерода, однако он

Промотированные оксиды алюминия включают добавки небольших количеств оксидов или солей щелочных металлов, например натрия. Подобный промотор химически реагирует с HCI, обеспечивая в дополнение к адсорбции на А!2Оз ещё один механизм поглощения - т.н. реакционную адсорбцию, в результате которой хлороводород химически связывается с образованием соединения, скажем, NaCI. Благодаря наличию натрия ёмкость системы повышается по сравнению с чистым

Распределение кислорода в реакциях окисления. Взаимодействующий с нефтяным сырьем кислород воздуха расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, остальное количество химически связывается компонентами сырья; содержание кислорода в битуме составляет 1—2% .

При окислении нефтяных остатков часть кислорода химически связывается в виде различных окисленных соединений. При этом в результате окисления в битумах образуются гидроксильные , карбонильные , карбоксильные и слож-ноэфирные группы . Основное количество кислорода, связанного в окисленном битуме, находится в виде сложноэфирных групп.

При изучении растворения углей Heredy использовал мечен-з!Й тритием фенантрен и нашел, что 10-15% водорода фенантрена жекивается с углем, а 3-8% фенантрена химически связывается с •ольным экстрактом. Поскольку в аналогичных условиях модельные юматические соединения практически не обмениваются водородом, слагают, что в углях обмен водородом протекает по радикально-:пному механизму с участием радикалов, присутствующих в углях, огласно другому мнению, в углях при нагревании образуются ради-шы, которые стабилизируются, отбирая водород от донорной моле-/лы, и возникают новые стабильные молекулы, которые переходят в аствор. Реакция передачи водорода не ускоряется катализаторами щрирования и крекинга. Для проверки этого предположения Ruberto и ronauer использовали гидропроизводные фенантрена. В условиях ^гидрирования более устойчив тетрагидрофенантрен, поэтому в ка-

Процесс производства битумов основан на способности гудрона окисляться в результате взаимодействия его компонентов с молекулярным кислородом. Большая часть кислорода, взаимодействующего с компонентами гудрона, содержится в отходящих газах в виде паров воды, СОа и СО. Остальной кислород химически связывается в виде окисленных соединений.

Каждый атом имеет свой определенный атомный вес, который не изменяется и тогда, когда этот атом химически связывается с другими атомами, образуя молекулу. В связи с этим по формуле химического соединения можно вычислить его молекулярный вес.

Аналогично сере действует на высокомолекулярные углеводороды масляной фракции селен . При нагревании масла с селеном наблюдается выделение селеноводорода. При этом с увеличением температуры масло постепенно превращается в твердую асфальтоподобную массу. Замечено, что свыше 1 % селена химически связывается с маслом.