Главная -> Словарь

Химически связанных

Получило дальнейшее развитие предположение о высокой активности в реакции дегидроциклизации комплексных активных центров, содержащих ионы Pt4+, химически связанные с поверхностью носителя — А12Оз . Так, в работах Н. Р. Бурсиан с сотр. исследована структура активных центров алюмоплати-новых катализаторов в реакции С6-дегидроциклизации н-гексана. На основании изучения с помощью экстракционного метода промотирующего действия щелочных металлов на Pt-контакты, а также исходя из полученных данных об отсутствии связи между кислотными и ароматизирующими свойствами изучаемых катализаторов, предложена модель комплексного активного центра, содержащего ион Pt4+.

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества , образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключаю-щи^ катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления .

Однако не следует полагать, что все работы, посвященные пор-фиринам в составе асфальтенов, рассматривают именно такие химически связанные между собой или с асфальтеновыми слоями пор-фирины. В подавляющем большинстве случаев «порфирины в ас-фальтенах» есть не что иное, как соосажденные в процессе деас-фальтизации мономолекулы порфиринов. Отличие их от «порфири-нов в мальтенах» состоит лишь в менее развитом алкильном обрамлении порфинного цикла , следствием чего является пониженная растворимость в низших углеводородах . В этих порфиринах также наиболее вероятно наличие функционально замещенных молекул .

Остальные нелетучие соединения ванадия концентрируются в асфальтосмолистой части нефтей , главным образом в асфальтенах. К этой группе соединений, видимо, можно отнести и ванадилпорфирины, химически связанные с асфальтенами и не отделяющиеся от них при гель-хроматографии . Такие ассоциаты имеют молекулярную массу от 2000 до 20 000 и более и, вероятно, представляют собой продукты конденсации порфири-нов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. Нефтяные соединения ванадия, не являющиеся чисто порфириновыми структурами, могут быть отнесены по типу связывания металла к псевдопорфиринам, хелатам или комплексам с несколькими лигандами . Но все же наибольшее количество непорфиринового ванадия связано, очевидно, в комплексы с асфальтеновыми структурами нефтей .

В жидких котельных топливах обычно содержится от 0,01 до 0,5% золы. Она представляет собой главным образом соли металлов. Соли в нефти могут содержаться в растворенном виде или находиться в коллоидном состоянии , или попадать в нее вместе с буровыми водами.

В этом процессе углеводороды контактируют с расплавом соли, содержащим химически связанные кислород и хлор. В присутствии расплава соли между ком-

хлорирование. При этом катализатор теряет химически связанные хлор и кислород, и его возвращают в реактор окисления 2.

сера, кислород и азот, химически связанные с углеродом, и воз-

Антиокислительные и антикоррозионные присадки. Наз.-начение антиокислительных присадок — замедлять процессы окисления масла, повышать их термоокислительную стабильность. Антиокислители по механизму действия делят на присадки, тормозящие образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса окисления , и на вещества, не только тормозящие образование активных радикалов, но и разлагающие уже образовавшиеся перекиси, переводящие их в стабильное к окислению состояние, не давая тем самым распространяться цепной реакции. К антиокислительным присадкам относят также вещества, уменьшающие активность каталитического действия металлов, их окисей и солей на процесс окисления — пассиваторы металлов . Пассиваторы образуют на поверхности металлов стойкие адсорбционные или химически связанные пленки и таким образом не допускают каталитического воздействия металлов на процесс окисления. К антиокислителям относят также дезактиваторы — вещества, переводящие в неактивное состояние растворенные соли металлов в масле, которые играют роль гомогенных катализаторов процесса окисления.

При увеличении нагрузок скоростей возникают высокие локальные температуры и протекают химические реакции между активной частью присадок и металлом с образованием на поверхности металла твердых пленок, например ГеС13, которые много прочнее удерживаются на металлической поверхности, чем адсорбированные молекулы, н то же время такая пленка имеет значительно более низкое сопротивление срезу, чем сам металл. Химически связанные пленки плавятся при температуре ниже температуры плавления металла, и до этой температуры они эффективны. При повышении локальных температур в первую очередь плавятся твердые пленки в местах контактирующих мнкровыступов; после расплавления они легко стираются, унося с собой прореагировавшие части микровыступов и этим сглаживая поверхность.

Для нефтяного кокса, который представляет пористое углеродистое вещество .сложного химического состава и строения, величина истинной плотности имеет более широкое применение, чем константа для определения его пористости. В процессе высокотемпературной обработки в коксе происходит ряд сложных химических и структурных изменений. Из него удаляются водород, сера, кислород и азот, химически связанные с углеродом, и возрастает количество углерода; первоначальная аморфная или, как ее называют кристаллографы, «неупорядоченная» структура кокса переходит в кристаллическую или в «упорядоченную».

В жидких котельных топливах обычно содержится от 0,01 до 0,5% золы. Она представляет собой главным образом солп металлов. Соли в нефти могут содержаться в растворенном виде или находиться в коллоидном состоянии , или попадать в нее вместе с буровыми водами.

В процессе образования граничные пленки сначала физически адсорбируются на поверхности трения. Энергия связи таких пленок с поверхностью относительно невелика. Во многих случаях физически адсорбированные пленки вступают в химическую реакцию с поверхностью трения с образованием новой субстанции — хемосорбированных пленок, характеризующихся высокими энергиями связи. Существенную роль при образовании пленок в результате адсорбции или химической реакции играет температура. При ее повышении рост пленок за счет физической адсорбции уменыпается,~"а~~скорость образования химически связанных пленок увеличивается. Температуру, при которой разрушается адсорбированная пленка, можно рассматривать как меру прочности этой пленки. Эта температура называется критической температурой перехода к сухому трению . Действительные температуры зависят от режима

В связи с тем что углеводороды и полимеры, содержащиеся в отработанной кислоте, представляют собой ненасыщенные соединения, были предприняты попытки гидрировать катализатор, чтобы перевести полимеры в нерастворимые в кислоте насыщенные углеводороды. Пробовали также вести алкилирование под давлением водорода. Для экстрагирования растворенных или химически связанных полимеров из кислоты был опробован ряд растворителей. Была изучена также возможность разделения кислоты и полимеров кристаллизацией кислоты с последующей отмывкой полимеров. Такое направление представляется перспективным,, исследования проводились на нескольких крупных пилотных установках. Следующая за этой статья посвящена этому вопросу.

химически связанных с металлом соединений Кр. В процессе коррозии железных сплавов типа стали марки СтЗ в нефтепродуктах постепенно накапливаются разнообразные органические и неорганические соли железа, которые влияют на скорость анодного и катодного процессов, вызывая усиление пассивации:

Из элементов, химически связанных с углеродом, водород, ки-

или химически связанных продуктов старения используют в зави-

тать, что элементы, содержащиеся в микроколичествах в нефти,, могут находиться в ней в виде мелкодисперсных водных растворов солей, тонкодисперсных взвесей минеральных пород, а также в виде химически связанных с органическими веществами комплексных или молекулярных соединений. Последние, по данным Камьянова, подразделяют на:

А. Ф. Ланда , исследовав процесс графитизации чугуна, предложил разделить все элементы таблицы Менделеева на четыре группы: ускоряющие, задерживающие, дающие противоречивые результаты и не влияющие на графитизацию . Из элементов, химически связанных с углеродом, водород, кислород и сера им отнесены к задерживающим, а азот к ускоряющим графитизацию.

Воду и твердые механические примеси удаляют из масла при помощи простейших методов регенерации — отстоя и фильтрации. В случае наличия в отработанном масле горючего и растворенных или химически связанных продуктов старения используют в зависимости от их характера более сложные методы очистки.

Содержание химически связанных веществ, и. Раствори- Плотность Теплота

Гумусовые торфа как продукты разложения деревьев, трав и других высокоорганизованных растений характеризуются наличием в них до 50% гуминовых кислот. Последние, как выяснено, имеют ароматическое строение и представляют собой комплекс гексагональных углеродных сеток, образующих ядро молекулы, и химически связанных с ним функциональных групп — боковых, или периферийных цепей.