Главная -> Словарь

Химической активности

Большие трудности при использовании этого вида энергии заключаются в том, что свободные радикалы обладают очень большой химической активностью и в обычных условиях существуют миллионные или тысячные доли секунды. Следовательно, решение этой проблемы связано с разработкой методов сохранения свободных радика-

Если естественный ингибитор достаточно активен, то до его полного израсходования углеводороды, не содержащие других противоокислителей, не будут заметно окисляться. Таким образом, окисляемость топлив и масел, их противоокислительная стабильность в начальной стадии окисления будут определяться концентрацией и химической активностью естественных ингибиторов, присутствующих в смеси.

то неравенство изменяет знак на обратный. Считается,. что параметр Тп определяет температурный предел работоспособности присадки, который тем больше, чем выше химическая активность КСР. Иными словами, чем более жесткие условия работы масла в двигателе, тем более высокой химической активностью должны обладать моющие присадки для достижения максимального моющего эффекта.

Применение смазочных материалов с высокой химической активностью способствует образованию вторичных структур, благоприятствует появлению хемо-механического эффекта, выражающегося в изменении физико-химических свойств и тонкой структуры твердого тела под влиянием химических реакций, протекающих на его поверхности. В процессе этих реакций образуется дополнительный поток дислокаций.

Фторированные парафщты, содержащие два или три атома фтора у атома углерода, обычно вполне стабильны и обладают малой химической активностью. Особенно интересно, что многие такие соединения не только довольно инертны по отношению к ионным реагентам, но устойчивы также к атаке свободных радикалов, как, например, при хлорировании или бро-мировании . В качестве примера можно привести соединение СF3CH3, которое может быть галоидировано только при высоких температурах или на ярком солнечном свету. Возможное объяснение этой химической стабильности заключается в сильном индукционном воздействии на молекулу, оказываемом группами CF3 — или —CF2 —. Эти группы настолько сильно оттягивают электроны от соседнего атома углерода, что реакции замещения очень затрудняются. Это их действие может передаваться в некоторой степени дальше по углеродной цепи, на что указывает хлорирование CF3CH2CH3. В этом случае атомы водорода, находящиеся в бета-положении по отношению к CF3-rpynne, при фотохимическом хлорировании замещаются первыми, а затем замещение происходит с большим трудом, чем в самом пропане . Влияние на этомы углерода, более удаленные, чем в'бета-положении, ничтожно мало и пока еще не было-показано на фторированных парафинах.

Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей . Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом . Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора; там же обнаружены кетоны и ди-кетоны . Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в .

К сожалению метан и этан, составляющие большую часть газа, весьма стойки и обладают малой химической активностью. Для получения практически интересных результатов нужно подняться до бутана. Крэкинг бутана уже осуществлен в промышленном масштабе и дает возможность получать этилен и пропилен, гидратация которых дает ^соответственные гликоли. Остаточный газ при этом превращении весьма богат водородом. Можно также предвидеть развитие получения различных химических продуктов методом окисления предельных и непредельных углеводородов из природного газа.

температурах нагар может саморазогреваться, вследствие чего температура его может достигать таких значений, которые превышают температуру окружающей среды. Эта особенность нагара существенно отличает его как источник воспламенения от «инертной» металлической поверхности. В отличие от последней нагар называют иногда «активной» поверхностью и его способность воспламенять горючую смесь связывают с «химической активностью» нагара.

соединений в отношении ТЭС должно определяться не химической активностью молекул, а их термической устойчивостью в условиях камеры сгорания. В пользу подобного предположения свидетельствует и тот факт, что несмотря на существенную разницу в химической активности таких сероорганических соединений, как меркаптаны и сульфиды, их антагонистическое действие в отношении ТЭС различается незначительно.

Химический состав топлива, которое не содержит непредельных углеводородов, мало изменяется при хранении, транспортировании, а также в баках машин. Если исключить испарение легких фракций, то качество топлива практически не будет изменяться в течение нескольких лев. Качество его заметно меняется при хранении, если в состав топлива входят непредельные углеводороды. Чем больше их в топливе, тем ниже, его химическая стабильность. Непредельные углеводороды обладают ВЫСОКОЕ химической активностью не только при повышенной, но и при обычной температуре. С увеличением количества ненасышен-ных связей в молекуле химическая активность углеводородов возрастает. При хранении и транспортировании непредельные углеводороды, входящие в состав топлива, сравнительно легко окисляются кислородом воздуха, полямеризуются и конденсируются. В результате этих процессов в топливе образуются высокомолекулярные соединения - смолы и ряд других продуктов окисления.

лекул , позволяет рассматривать молекулярные диаграммы как полезные пособия для практического использования. Выбор органических соединений, использованных в качестве моделей для расчета молекулярных диаграмм, и выбор литературных данных не случаен: все эти соединения — основные компоненты реакции алкилирования. Пример корреляции между вычисленными значениями распределения зарядов в ряду GH3Br — С2Н5Вг — СзН7Вг — «зо-С3Н7Вг и их химической активностью в реакции алкилирования приведен в таблице 2.2.

стью, плавными очертаниями в вершине и, соответственно, меньшей вероятностью образования магистральной трещины. Более того, проведенным статистическим анализом аномальных наблюдений было обнаружено замедление процесса КР в грунтах с высокой степенью минерализации, способствующих язвенному разрушению металла с глубиной язв, соизмеримой с глубиной трещин. Такое замедление КР может быть объяснено тем, что за счет высокой химической активности этих грунтов превалирует электрохимический фактор, приводящий к растворению вершины трещины и ее затуплению. Трещина практически перестает расти в глубь металла, а развивается в основном язвенная коррозия.

Фрикционный метод нанесения пленок в настоящее время используется для нанесения дисульфида молибдена. Сущность метода состоит в том, что порошок втирается в металлическую поверхность при помощи специальных притиров. При этом дисульфид молибдена образует на металлической поверхности прочные адгезионные пленки вследствие высокой физико-химической активности ювенильных поверхностей металла.

Высокая химическая активность противозадирных присадок не всегда приводит к желаемому результату . Кроме того, присадки, содержащие особо активные соединения хлора и серы, могут вызвать коррозию цветных металлов , поэтому масла с активными противозадирными присадками более пригодны для пар трения сталь - сталь и применять их для синхронизированных передач надо с большой осторожностью.

Влияние смазочного материала на параметры трения в условиях граничной смазки оценивается, как правило, по величине адсорбции масла и по его химической активности. Адсорбционная способность учитывается преимущественно для случая использования химически инактивной смазочной среды. Так, Б. В. Дерягин предложил оценивать эффективность масляной пленки по критерию маслянистости, представляющему собой соотношение шероховатостей смазанной и несмазанной поверхностей. Другой критерий маслянистости характеризуется отношением разности работ сил трения 'несмазанных и смазанных поверхностей за время, необходимое для истирания пленки толщиной h, к толщине этой пленки. Критерии маслянистости в основном определяются продолжительностью пребывания молекул масла на поверхности трения и активностью смазки.

Одновременный учет адсорбционной способности смазочной среды и ее химической активности дает возможность получить

где к — параметр, зависящий от химической активности системы; С — концентрация присадки в масле; Н — твердость; v — скорость скольжения; Р — удельная нагрузка; к" — постоянная величина.

где m — показатель химической активности присадки, а