Главная -> Словарь

Химической модификации

' В химической литературе часть молекул за вычетом функциональных групп ошибочно называют радикалом.

Настоящее сообщение основано преимущественно на современной химической литературе и не должно рассматриваться как исчерпывающий обзор всех опубликованных работ по этому вопросу.

Гербера, для меркаптанов в отсутствие! сероводорода — методы амперометриче-ского или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для определения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной; для определения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников; для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические-методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки .

Для отрыва водорода нужно затратить примерно 87,3 ккал/моль . Эта величина в химической литературе также не является общепризнанной. В настоящее время считают, что для отрыва первичных водородных атомов необходимо затратить 87 ккал/моль; вторичные атомы водорода связаны на 1,2 ккал/моль, а третичные на 4 ккал/моль слабее.

Авторы не стремятся дать в этой главе детальный обзор многочисленных реакций изомеризации углеводородов, рассмотренных в химической литературе. Их задача ограничивается обсуждением типичных реакций каталитической и термической изомеризации углеводородов с целью возможно детального выяснения механизма этой реакции.

В настоящей книге термин «высшие жирные спирты» используется для обозначения одноатпмпых спиртов с числом углеродных атомов в молекуле от В до 20 -Т2. В эту группу входят; 1) первичные насыщенные и пеиасыщенНые-ецирти с четным числом углеродных атомов, получаемые из природных жирог. и масел ; 2) первичные и вторичные спирты, с четным и нечетным числом углеродных атомов, получаемые методами химического синтеза. Такая трактовка наиболее отвечает тенденциям в мировой химической литературе. Оказанному термину соответствуют: по-английски «Ы^1:ег Га1у а1»о1юЬ», 1ю-немецки «с11е ИиЬсгеп 1-"еиа1к.о1ю1е», по-французски «1с$ а!сооЬ §та^ кирбпеигь;». Однако следует ответить, что даже п новейшей литературе этот термин нередко употребляется для обозначения спиртов С8—Сг„ или Сщ—Са(((1, а иногда даже для спиртов самого различного диапазона, например Св—С^,, С„ -С14, С'к -Сц,, С4—.

Авторы не стремятся дать в этой главе детальный обзор многочисленных реакций изомеризации углеводородов, рассмотренных в химической литературе. Их задача ограничивается обсуждением типичных реакций каталитической и термической изомеризации углеводородов с целью возможно детального выяснения механизма этой реакции.

Для газофазных процессов обычно требуются высокие температуры, что ведет к увеличению удельного веса побочных реакций. Снижение температуры и повышение избирательности процесса достигаются применением катализатора. Поэтому большинство газофазных процессов ведется на твердых катализаторах, за исключением процессов термического разложения органических соединений . Иногда применяются также гомогенные катализаторы. Химические реакторы для газовых гетерогенных каталитических реакций в химической литературе часто носят традиционное название «контактных аппаратов».

жидкостей. Растительные масла и жиры животных обладают прекрасной биоразлагаемос-тью, парафиновые масла разлагаются трудно, а нафтеновые соединения не разлагаются вообще. Легко разлагаются соединения, имеющие сложноэфирные группы, сравнительно легко разлагаются некоторые синтетические сложноэфирные и полигликолевые масла. Для улучшения биологической разлагаемое™ минеральные масла подвергают химической модификации

Таким образом, основой для идентификации гетероатомных функций могут служить как специфические полосы поглощения, так и смещения последних в зависимости от полярности растворителя и изменения спектра после химической модификации вещества .

Химической модификацией нефтяных асфальтенов — введением в их молекулы новых функциональных групп с помощью реакций сульфирования, аминирования, фосфорилирования и др.— могут быть получены ионообменные материалы с разнообразными свойствами. Хлорметилировапные асфальтиты могут служить агентами для бессерной вулканизации каучуков и в качестве от-вердителей некоторых поликонденсационпых смол. Обстоятельный обзор процессов химической модификации ВМС нефти, характеристик получаемых продуктов и направлений их практического применения дан в работе .

Ведутся исследования путей физической и химической модификации асфальтенов с целью практического использования в различных областях техники, например, активные наполнители в композициях на основе высокополимерных материалов, адсорбенты, матрицы для ионообменных материалов, исходный материал для получения разных видов технического углерода и т. п.

Показана возможность химической модификации асфальтенов с использованием в качестве первого этапа реакции нитрования, с последующим восстановлением нитрогрупп. Путем таких химических превращений были получены высокомолекулярные соединения, обладающие ионообменными свойствами.

В серии опубликованных работ приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу «До-бен». Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов . При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени кон-денсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей.

Большинство классов соединений, встречающихся в нефтях, анализируются без их химической модификации. Исключение составляют карбоновые кислоты и фенолы, которые ввиду их пониженной летучести целесообразно переводить в метиловые или триметил-силиловые эфиры . Для получения достоверной'информации анализ иногда проводят для веществ в модифицированном и не-

Сульфирование. Это — практически первый способ химической модификации асфальтенов и смол с целью получения практически важных продуктов . Было установлено, что при сульфировании CAB 4—10-кратным избытком 20% олеума при 100—110°С в течение 1,5—4 ч можно получать сульфокатиониты в виде порошка или мелких гранул со статической обменной'емкостью 2,5—' 3,5 мэкв/г . В зависимости от условий сульфирования сульфопродукты представляют собой или сильно кислотные катио-ниты или полифункциональные катионообменные вещества, содержащие сульфо-, сульфоно-, карбокси- и фенольные группы. Параллельно реакции сульфирования идет деструктивное окисление» боковых алкильных заместителей и циклоалкановых фрагментов с образованием карбокси- и фенольных групп. В растворителе дополнительно происходит окислительное дегидрирование циклоалкановых колец до ареновых и окислительная конденсация сульфопродуктов.

Микробиологическая популяция почвы и окружающей среды состоит из смеси различных микроорганизмов. В любой заданный период времени будет преобладать та часть организмов А, для которой имеются оптимальные условия. С ростом популяции организмов А окружающая среда меняется до тех пор, пока эта среда в конце концов перестает подходить для данного организма. В этот период количество организмов А уменьшается, причем это совпадает с ростом другой группы организмов В, для которой сейчас имеются соответствующие условия. Следовательно, общее влияние окружающей среды на битум практически заключается в действии различных популяций организмов на различных стадиях разрушения. Важным фактором является питание этих организмов. Влияние исходного-организма А выразится в химической модификации определенных составных частей битума так, чтобы продукты модификации могли потребляться организмами В и т. д. Поскольку под влиянием микроорганизмов образуются новые продукты, они вместе с другими неразрушенными составными частями битума могут быть использованы новыми, преобладающими в данный период организмами.

Впервые представлено описание процессов гидровисбрекинга, химической модификации кислого гудрона,асфальта пропановой деасфалъти-зации,обеспечивающих получение облагороженного сырья.материалов с заданными свойствами,что способствует снижению накопления сернистого остаточного сырья и ликвидации отходов производства.

ти более высокой ароматичностью и реакционной способностью. Выделение или концентрирование этих компонентов может осуществляться различными методами: сольвентное фракционирование, перегонка, комплек-сообразование и другие. Полученные концентраты используются в качестве пеков непосредственно или после физико-химической модификации .