Главная -> Словарь

Хлорирования пропилена

Автор подробно разбирает процессы хлорирования парафиновых углеводородов различными способами. Хорошо написаны также разделы нитрования и сульфохлорирования.

а) Промышленные способы термического хлорирования парафиновых углеводородов

г) Использование продуктов хлорирования парафиновых углеводородов

Следует отметить также отчетливую зависимость температуры плавления от содержания хлора в продукте. С повышением содержания хлора примерно до 30% температура плавления снижается, а затем снова начинает повышаться . Совершенно аналогичное явление наблюдается для продуктов хлорирования парафиновых углеводородов .

Этот процесс, позволяющий использовать для хлорирования парафиновых углеводородов хлористый водород, что имеет весьма важное значение в связи с повсеместным дефицитом хлора, в последнее время был детально изучен.

До сего времени единственным промышленным процессом получения спиртов путем хлорирования парафиновых углеводородов с последующим 'омылением хлористого ал кила являлось хлорирование технического пентана с последующим превращением хлористых амилов в амиловые спирты , которые использовались или непосредственно, или в виде их ацетатов и являлись важными вспомогательными материалами и растворителями для лакокрасочной промышленности.

'Рис. 42. Схема лабораторной установки для хлорирования парафиновых углеводородов

VII. ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИСТЫХ АЛКИЛОВ ДРУГИМИ СПОСОБАМИ, ПОМИМО ПРЯМОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

XIII. ХИМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ПРОДУКТОВ ХЛОРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Аналогично проводят в промышленности также реакцию с хлористым н-додецилом для получения додецилмеркаптана, применяемого в резиновой промышленности в качестве регулятора вулканизации. Вследствие непригодности вторичных хлоридов , которые являются основным продуктом прямого хлорирования парафиновых углеводородов, в подобных реакциях необходимо применять первичные хлориды, получаемые из

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами и их дегидрохло-рирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно протекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алиил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот олефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород.

Процесс можно с успехом использовать также ^ровТиТга^образ-для термического хлорирования пропилена в хло- t)))bn парафиновых ристый аллил — важный промежуточный продукт углеводородов .

Рис. 45. Влияние температурь» реакции на выход продуктов горячего хлорирования пропилена при мольном соотношении пропилен : хлор=4:1 .

Рис. 100. Состав продуктов хлорирования пропилена при 510 °С в адиабатическом и трубчатом реакторах.

Развитие метода получения синтетического глицерина основано на реакции хлорирования пропилена с получением хлористого аллила. Этот процесс может быть выражен следующей. схемой:

2. Производство синтетического глицерина двумя методами—хлорным и полухлорным—через окись пропилена. Как известно, по хлорному методу глицерин получают многостадийным процессом путем хлорирования пропилена в хлористый аллил с последующим получением эпихлоргидрина и далее глицерина, при этом часть эпихлоргидрина направляется на производство эпоксидных смол. По методу производства глицерина через окись пропилена предусматривается получение последней гипохлорированием пропилена и изомеризация ее в аллиловый спирт, который гидрооксилированием превращается в глицерин.

В данной работе приведены результаты исследования по синтезу четвертичных аммониевых солей на основе вторичных аминов и 1,3-дихлорпропена - побочного продукта производства хлористого аллила методом высокотемпературного хлорирования пропилена.

Для синтеза глицерина используется метод хлорирования пропилена при температуре выше 200°, приводящий к образованию хлористого аллила с выходом 85—90%. При гидролизе последнего со щелочами получается с хорошим выходом аллило-вый спирт, который под действием хлорноватистой кислоты дает монохлоргидрин глицерина, легко омыляющийся в глицерин :

В табл. 214 показано, как в случае хлорирования пропилена реакция замещения при повышении температуры сменяет реакцию присоединения .

Пиролиз 1,2-дихлорпропана в кварцевой трубке при 500° протекает в незначительной степени. Только при 600—700° скорость пиролиза принимает удовлетворительные размеры; при этом получается с выходом 73% смесь монохлоридов, содержащая 58% хлористого аялила, 40% 1-хлорпронена-1 и 2% 2-хлорпропена-1.

Пропилеи должен быть весьма чистым, так как в условиях его хлорирования пропан легко переходит в хлор-производные пропана, из которых 1-хлорпропан нельзя отделить ректификацией от хлористого аллила. Ниже приведены результаты высокотемпературного хлорирования пропилена на опытной установке.

СОСТАВ ПРОДУКТОВ ХЛОРИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНА И ТОЧКИ КИПЕНИЯ ОТДЕЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ СМЕСИ