Главная -> Словарь

Хлорирование парафиновых

Четыре реактора риформинга расположены друг над другом и связаны между собой системами переточных труб малого диаметра. Шариковый катализатор диаметром 1,6 мм свободно перетекает под действием силы тяжести из реактора в реактор. Из реактора четвертой ступени через систему затворов с шаровыми клапанами катализатор поступает в питатель — доза — "ор, откуда азотом подастся в бункер за коксованного катализа — "ора узла регенерации. Регенератор представляет собой аппарат с радиальным потоком реакционных газов, разделенный на три технологические зоны: в верхней при мольном содержании кислорода менее 1 % производится выжиг кокса, в средней при содержании кислорода 10 — 20 % и подаче хлорорганического соединения — окислительное хлорирование катализатора, а в нижней зоне катализатор прокаливается в токе сухого воздуха. Разобщение зон — гидравлическое. Катализатор проходит все :юны под действием силы тяжести. Из регенератора через сие — :'ему шлюзов —затворов катализатор поступает в питатель —дозатор пневмотранспорта и водородсодержащим газом подается в

Среда и температура прокаливания катализатора. Хлорирование катализатора необходимо проводить в окислительной или инертной среде; в восстановительной среде хлорирование при 250-300 °С сопровождается образованием хлороводорода - неактивного хлорагента при этих температурах хлорирования - и приводит к образованию неактивного катализатора изомеризации .

Модифицирование алюмоплатинового катализатора хлоридом алюминия имеет ряд особенностей. К числу положительных следует отнести получение катализатора в готовом для эксплуатации виде на катализа-торной фабрике, что исключает потери времени на хлорирование катализатора в реакторе изомеризации. К отрицательным сторонам относятся необходимость транспортировки гигроскопичного, отравляемого влагой катализатора и предварительной обработки катализатора в реакторе изомеризации значительным количеством безводного НС1, а также невозможность регенерации катализатора на месте в реакторе установки изомеризации.

поступает через слой катализатора в реактор 6; продукты реакции и водород собираются в пипетку 10, наполненную водой. Хлорирование катализатора НИП-74 производится в среде азота. Азот из баллона через реометр 11 поступает в осушители с оксидом алюминия 12 и молекулярными ситами NaA 13. Четыреххлористый углерод подается в поток азота из барботера 14. Пройдя реактор 6, реакционная смесь выводится через систему щелочных поглотителей.

Проведение испытания складывается из нескольких последовательных операций: 1) загрузка адсорбентов и катализаторов в реакторы; 2) прокаливание в токе азота; 3) хлорирование катализатора в реакторе при температуре 250 °С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи азота 500 ч"1, концентрации четыреххлористого углерода 0,5-0,6 г/л; массовая доля четыреххлористого углерода, подаваемого на катализатор, в расчете на загрузку катализатора, 50%; 4) активация катализатора при температуре 350 °С и сырьевой цикл при температуре 100 °С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи бутана 1,0 ч4, мольном отношении водород :н-бутан = 1. Продукты реакции анализируются на хроматографе. Рассчитывается среднее арифметическое из двух параллельных определений активности и селективности.

Для упрощения дозировки, а также с учётом того, что хлорирование катализатора в определённой степени способствует подавлению гидрогено-лиза, осернение проводят смесью хлор- и сероорганики. Серу подают из расчёта 0,1% от массы катализатора, при этом количество подаваемого хлора составляет 0,05-0,1% мае. Приготовленную смесь подают последовательно в каждый реактор, начиная с первой ступени. При имеющихся условиях возможно одновременное осернение всех реакторов. Общее время, затраченное на операцию, составляет 3-4 часа.

Шариковый катализатор диаметром 1,6 мм свободно перетекает из реактора в реактор под действием силы тяжести. Из последнего реактора через систему затворов с шаровыми клапанами катализатор поступает в питатель пневмотранспорта и азотом подается в бункер-накопитель узла регенерации. Регенератор представляет собой аппарат с радиальным потоком реакционных газов, разделенный на три технологические зоны; в верхней при мольном содержании кислорода менее 1 % производится выжиг кокса, в средней при содержании кислорода 10 - 20 % и подаче хлорорганических соединений - окислительное хлорирование катализатора, в нижней зоне катализатор дополнительно прокаливают

В процессе работы катализатор теряет хлор вследствие вымывания остаточной влагой, содержащейся в сырье и циркулирующем водородсодер-жащем газе. Для поддержания концентрации хлора проводят хлорирование катализатора - в сырье постоянно подают хлорорганические соединения, которые разлагаются с выделением хлора.

леный на три технологические зоны; в верхней при мольном содержании кислорода менее 1% производится выжиг кокса, в средней при содержании кислорода 10—20% и подаче хлор-органических соединений — окислительное хлорирование катализатора, в нижней зоне катализатор дополнительно прокаливают в токе сухого воздуха. Разобщение зон — гидравлическое. Катализатор проходит все зоны под действием силы тяжести. Из регенератора через систему затворов катализатор поступает в питатель пневмотранспорта и водородсодержащим газом подается в бункер-накопитель, расположенный над реактором риформинга первой ступени. Процесс регенерации автоматизирован и управляется ЭВМ.

Регенерация катализаторов риформинга включает следующие стадии: подготовку системы к регенерации, собственно окисление кокса, хлорирование катализатора, восстановление и сульфидирование.

Система автоматизации процесса выполнена таким образом, что работа блока регенерации может быть прервана и затем продолжена в любой момент эксплуатации блока риформинга. Последний при остановка блока регенерации работает по обычной схеме со стационарным слогм катализатора. Регенератор работает при избыточном давлении, не' превышающем 0,01 МПа. В первой верхней зоне при температуре 440-500 °С проводят выжиг кокса в среде циркулирующего инертного газа с содержанием кислорода 1,0-1,5% . Во второй зоне при температуре 500-540 °С циркулирует газ с содержанием кислорода 18-20% . В эту же зону подают дихлорэтан и здесь проводят окислительное хлорирование катализатора. В третью, нижнюю зону подают осушенный воздух и при температуре 500-540 °С осуществляют прокаливание катализатора. Циркулируют газы в первой и второй зонах с помощью высоконапорных вентиляторов; газы подогреваются для всех трех зон в электроподогревателях.

I. ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Хлорирование парафиновых углеводородов может осуществляться тремя способами: фотохимическим, каталитическим и термическим. Оно протекает согласно реакции:

В. ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Г. ТЕРМИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Б. Фотохимическое хлорирование парафиновых углеводородов....... 112

B. Каталитическое хлорирование парафиновых углеводородов........ ИЗ

Г. Термическое хлорирование парафиновых углеводородов.......... 113

Фотохимическое хлорирование парафиновых углеводородов в газовой фазе практически не применяется. В тех случаях, когда хлорирование в газовой фазе легко осуществимо, например при переработке низкомолекулярных парафиновых углеводородов, обычно отдают предпочтение термическим или термокаталитическим процессам.

Установлено, что если не стремятся специально получить насыщенные продукты, то хлорирование парафиновых углеводородов, как и их хлоролиз, целесообразно проводить под повышенным давлением. Хлоро-лизом высокохлорированного пропана при нормальном давлении возможно получать с хорошими выходами четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен, которые являются ценными растворителями. Равным образом хлоролиэом высокохлорированных 'пентана и гексана можно получать с высоким выходом весьма важный в настоящее время гексахлорциклопентадиен — продукт для синтеза чрезвычайно активного инсектисида хлордана. Тем же способом—хлоролизом полихлор-бутана при нормальном давлении — можно также получать гексахлор-бутадиен с выходом не менее 75% .

Таким образом, прямое хлорирование парафиновых углеводородов приобрело бы в технологии соединений жирного ряда значение, сравнимое только с положением, которое занимают реакции сульфирования или нитрования в ароматическом ряду.

Аналогично этому и газофазное хлорирование парафиновых углеводородов также нужно проводить в условиях, когда пиролиз только что образовавшихся продуктов замещения не наступает. Известно, что термическая стойкость галоидных алкилов снижается в направлении от первичных к третичным.