Главная -> Словарь

Хлорированные углеводороды

При хлорировании углеводородов до монохлоридов избыток исходного углеводорода возвращается в процесс по линии /; при хлорировании же монохлоридов для получения дихлоридов избыток монохлорида возвращается в процесс по линии //.

Особо следует отметить, что это соединение образуется лишь при хлорировании углеводородов, содержащих не менее 5 углеродных атомов в молекуле.

Для .получения алкилхлоридов из алифатических спиртов можно исдользовать также хлористый водород, образующийся при хлорировании углеводородов или хлористых алкилов. Таким образом, удается полностью использовать весь хлор и ввести его в органическую молекулу.

В последнее время Хэсс и его сотрудники исследовали хлорирование пропана, н- и изобутана, а также н- и изопентана в жидкой фазе при 30° и в газовой фазе при 300° и выше . В своих опытах они исходили из того, что никаких изменений в строении углеродной цепи не происходит, если при термическом хлорировании углеводородов удается избежать пиролиза. Поэтому эти, а также другие источники ошибок были тщательно устранены.

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов i: «Правильный выбор активирующих средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу». Это дает возможность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно становится в/3-положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее: «При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединений на квантовый выход». Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов.

При хлорировании углеводородов, а также в процессе де-гидрохлорирования выделяется в больших количествах хлористый водород, использование которого весьма затруднительно. Получение большого количества хлористого водорода может в определенной степени задержать развитие производства хлор-содержащих полимеров.

В жидкой фазе при хлорировании углеводородов, как правило, происходит квадратичный обрыв цепи на свободных радикалах:

1. При фотохимическом и термическом хлорировании углеводородов их углеродный скелет не изменяется, если только температурные условия и отсутствие катализаторов позволяют избежать пиролиза.

Фотохимическое хлорирование. При фотохимическом хлорировании углеводородов первичным процессом является распад молекулы хлора на атомы под влиянием поглощенного света. Образующиеся таким -образом атомы хлора вступают в реакцию с углеводородом, вызывая цепь химических превращений.

В жидкой фазе при хлорировании углеводородов, как правило, происходит квадратичный обрыв цепи на свободных радикалах:

регенерируется активный центр , например при хлорировании углеводородов :

S — циркуляционный насос. Линии: I — парафиновые углеводороды; II — жидкий хлор; III — хлор; IV — хлорированные углеводороды.

Линии: I — хлор; II — бензол; /// — отходящие газы; IV — соляная кислота; У — бензол обратно на алкилирование; VI — углеводороды и хлорированные углеводороды; VII — несульфированные углеводороды; VIII — отработанная серная кислота; IX — сульфированные углеводороды; X — гипо-

Освобожденный от сульфоновых кислот углеводород направляют обратно в реактор /, а метгнольпый экстракт подвергают дальнейшей переработке. Поскольку 20—25'%-иый раствор алкилсульфоновых кислот может гидро-тропно удерживать еще 4—6% углеводородов, последние следует удалить экстракцией легкокипящими растворителями, например летро-лейным эфиром, легким бензином,, циклогекоаном, изооктаном и т. п. Ароматические или хлорированные углеводороды для этой цели не подходят.

Расплавленный парафин можно хлорировать хлором непосредственно или же в растворителе, при этом получаются хлорированные углеводороды, содержащие 28—70% хлора. В зависимости от содержания хлора консистенция продуктов изменяется от вязких масел до легкоплавких твердых веществ. Плотность и вязкость их повышаются с увеличением содержания хлора. Мягкие парафины или микрокристаллические воски, содержащие разветвленные цепи, склонны давать нестабильные продукты хлорирования. Маслообразные цродукты, содержащие 40% хлора, используются как растворители, пластификаторы, а также как присадки к смазочным маслам и краскам, устойчивым к коррозии. Парафины более высокой степени хлорирования — обычно твердые и более стабильные вещества. Они используются для противопожарных покрытий и для защиты от воздействия воды и атмосферных факторов. Хлорированные твердые парафины сравнительно нелетучи, не обладают запахом, безвкусны, не являются раздражителями, нетоксичны и при средней и высокой степени хлорирования негорючи.

Все моющие вещества, применяемые для химико-механической очистки емкостей, подразделяются на три группы — водные растворы щелочей , органические растворители и синтетические поверхностно-активные вещества.

Большинство растворителей: ацетон, бензол, толуол, дихлорэтан, петролейный эфир, бензин - пожароопасны. Безопасны в пожарном отношении хлор- и фторсодержащие углеводороды, например хладон-113 и трихлорэтилен. Наиболее токсичными и сильно действующими на организм человека являются хлорированные углеводороды. Хлор- и фторсодержащие углеводороды наименее опасны.

Вейлер пытался методом исчерпывающего хлорирования каменных углей исследовать их структуру. Он показал, что 85% углерода исследованных каменных углей находится в виде конденсированных кольчатых систем. Конденсированная часть органической массы при этих условиях превращается в высокохлорированный нелетучий остаток, а боковые алифатические и насыщенные циклические радикалы дают хлорированные углеводороды .

В качестве антифрикционных присадок, адсорбирующихся на металлических поверхностях и уменьшающих силу трения, используют растительные и животные жиры, мыла, а также продукты окисления парафиновых углеводородов. Противоизноеными и пр'Отивозадирными присадками являются свинцовые соли жирных и нафтеновых кислот, осерненные жиры и углеводороды , хлорированные углеводороды, а также органические вещества, содержащие в молекуле 2—3 поляр-ные группы — атомы S, Р, N .

В настоящее время химическая технология дает возможность производить из нескольких газообразных олефинов неисчислимые количества кислородсодержащих растворителей, необходимых для народного хозяйства. Эти олефины либо выделяют из крекинг-газов, либо получают специальными методами. Однако все чаще и чаще начинают использовать в качестве дешевого сырья для производства растворителей также и парафиновые углеводороды. Окислением или хлорированием с последующим гидролизом их переводят в кислородные производные, которые могут быть применены: н качестве растворителей как сами по себе, так и в виде различных производных. Имеется целый ряд растворителей, которые вообще можно получать только из олефинов и насыщенных углеводородов, тогда как для метилового, этилового, бутилового и амилового спиртов, а также для ацетона существуют другие независимые источники получения. Производство растворителей и их использование имеют большое экономическое значение. В табл. 244—250 приведены важнейшие промышленные растворители, производимые из олефинов и парафиновых углеводородов, а также области их применения, причем внимание уделено также хлор- и нитропроизводным. Этими растворителями являются спирты, сложные и простые эфиры, кетоны, хлорированные углеводороды, гликоли, эфиры гликолем и нитропарафины. В табл. 244—250 указаны лить наиболее важные области применения, так как невозможно упомянуть о всех многочисленных путях использования большого ассортимента различных растворителей, принадлежащих к классам соединений, приведенных в табл. 244—250.

Хлорированные углеводороды

К опасным смазочным материалам этого типа относят также продукты, содержащие легковоспламеняющиеся растворители и хлорированные углеводороды. От использования последних все чаще отказываются.