Главная -> Словарь

Хлорированных продуктов

Б. Производство синтетических смазочных масел из хлорированных парафиновых углеводородов

Высококачественные синтетические смазочные масла и в первую очередь масла с высоким индексом вязкости можно получать из хлорированных парафинов.

Химическая стойкость хлорированных парафинов весьма велика. Это объясняется тем, что исходные парафины представляют собой соединения нормального строения; углеводороды изостроения практически

В настоящее время в промышленности вырабатывают в основном три важнейших типа хлорированных парафинов .

Применение хлорированных парафинов в качестве пластификаторов для поливиниловых пластмасс стало1 возможным лишь после того, как удалось найти высокоэффективный стабилизатор, а применение хлорированных парафинов в качестве пластификатора для полихлорвинила известно уже давно. Вследствие своей дешевизны, превосходных диэлектрических свойств и огнестойкости хлорированные парафины давно применяли как добавки к виниловым смолам. Практическое применение их стало возможным, когда были открыты превосходные стабилизирующие свойства двуосновного фосфата свинца , в результате чего продукты, содержащие хлорированный парафин в качестве пластификатора, в настоящее время находят применение в качестве электроизоляционных материалов .

Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано, на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафины, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров.

В этой реакции в качестве катализатора используется обычно комплекс хлористый алюминий— углеводород, подобный уже описанному выше, хотя метод приготовления его значительно улучшен в том отношении, что НС1 из хлорированных парафинов дает возможность получать исходный катализатор из чистого алюминия.

Кипячением хлорированных парафинов со смесью ксантогената калия в растворе метилэтилкетона получены ' соединения, которые являются противозадирными и противокоррозионными присадками к маслам для сверх-

, хлорированных парафинов, а-олефинов, а также белково-витаминных концентратов . Большие количества парафина расходуются на пропитку и проклейку бумаги и картона, изготовление свечей, пропитку спичек, покрытие сыров, фруктов и овощей, обработку текстиля и волокна. Парафин употребляют в медицине и косметике. Кроме того, его применяют при производстве

Производство хлорированных парафинов. Из твердых парафинов получают три основных тина хлорированных парафинов:

Мнение Гольдштейна ошибочно. При хлорировании парафинов хлор распределяется статистически по всей цепи углеродных атомов, так что образуется приблизительно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров хлорированных парафинов . При дегидро-хлорировании такой смеси хлорированных алкилов образуется смесь всех теоретически возможных изомеров олефина. Однако, если хлорирование протекает селективно и атом хлора присоединяется в конце молекулы, при каталитическом хлорировании снова образуется примерно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных олефинов; причины этого изложены выше и экспериментально подтверждены.

Химической переработкой этого газа занимаются различные промышленные предприятия, например химический завод Хюльс. В последнее время химическая переработка природного газа для производства хлорированных продуктов, цианистоводородной кислоты, полупродуктов для промышленности пластмасс, растворителей и т. д. начата на ряде других предприятий .

Вулканизация хлорированных этплен-пропиленовых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать . Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO; после добавки меркаптобензтиазола достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже получается отлично вулканизуемый продукт . Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f- ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. . Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная: стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования,

Термодинамика. Реакции хлорирования сильно экзотермичны. Поскольку во всех случаях AS° очень мало, AF° отрицательно. Значения АН, например для хлорирования метана, этана и их хлорпроизвод-иых, изменяются в пределах от —23 000 до —26 000 кал. Значения TAS° даже при высоких температурах малы по сравнению с АН и поэтому AF° имеет приблизительно ту же величину, что и АН. Равновесие, следовательно, смещено в сторону хлорированных продуктов.

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргид-рина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния; преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете^ образующийся как побочный продукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие: этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % . С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида . Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопента-диена были получены при постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода .

ТАБЛИЦА 43 Элементный состав хлорированных продуктов

Смесь хлорированных продуктов, выделенную в первой стадии, разгоняют на двух ректификационных колоннах. В первой колонне, работающей с очень большим флегмовым числом, отгоняют 2-хлорпропилен и другие легкокипящие вещества. Во второй колонне отгоняют чистый хлористый аллил, выводя из ее куба ди- и полихлориды. Таким способом получают 99,5%-ный хлористый аллил, содержащий только следы 1- и 2-хлор-пропиленов. В большинстве случаев отделение 2-хлорпропилена излишне, так как хлористый аллил обычно гидролизуют в аллиловый спирт, а в этих условиях атом хлора в 2-хлорпропилене относительно мало подвижен. В последующих стадиях процесса 2-хлорпропилен можно легко отделить от аллилового спирта, кипящего при более высокой температуре. В настоящее время 2-хлорпропилен от хлористого аллила не отделяют.

1Гольдштейн Д. Л. Крекинг хлорированных продуктов с ме-

Гидролиз хлорированных продуктов,