Главная -> Словарь

Хлорированным парафином

При этом процессе масляная фракция, содержащая парафин, смешивается с растворителем высокого удельного веса. Вследствие этого фаза масло — растворитель имеет более высокий удельный вес, чем выделяющийся парафин . Для этой цели применяют смеси бензола и дихлорэтана .или других хлорированных углеводородов, как трихлорэтилен, четыреххлористый углерод и т. д. Таким путем удается непрерывно выделять парафин независимо от его кристаллического строения. Обычно весовое соотношение растворителя и масла поддерживают равным 3:1. Выделенный парафин смешивают с, холодным растворителем и снова центрифугируют, получая парафин с весьма низким содержанием масла.

Как правило, фотохимический процесс применяют для хлорирования жидких углеводородов и частично хлорированных углеводородов, газообразные же парафиновые углеводороды целесообразнее подвергать термическому хлорированию.

160. McGovern E. W. Ind. Eng. Chem., 35, 1230, 1943; Определение температуры кипения хлорированных углеводородов, см.: Williams D. Ind. Eng. Chem. Analyt. Edit., 18, 157—60, 1946.

В. Закономерности сульфохлорирования хлорированных углеводородов

B. Закономерности сульфохлорирования хлорированных углеводородов . 599 Предметный указатель...............• 604

Разработан двухстадийный метод: хлорирование и пиролиз . В качестве катализаторов используются FeCl3 при 425—525 °С , СиС12—ВаС12 на активированном угле, иногда в присутствии солей кобальта, никеля или церия в качестве активаторов ; рекомендуется также фотохимическое инициирование . Смолообразования во время пиролиза можно избежать использованием четыреххлористого углерода и перхлорэтилена в качестве разбавителей . Чтобы добиться оптимального баланса хлора, образующийся при пиролизе хлор вводят в реакцию обмена со свежим углеводородом и пиролизуют образовавшуюся смесь хлорированных углеводородов при 425—525 °С .

Фторирование хлорированных углеводородов при помощи обмена галогенов выполняется главным образом с фтористой сурьмой и дает смешанные фтор-хлористые углеводороды . Таким способом получают фреоны, хлорфтористые метаны и этаны . Замещение фтора в углеводородах выполняется также электролизом в присутствии жидкой фтористоводородной кислоты 1683))).

Недостаток хлорированных углеводородов, как указывалось, токсичность; фторированные углеводороды нетоксичны, но дефицитны и дорогостоящи. Токсическое действие растворителей на человека можно устранить, применяя специализироьанные

Жидкие парафины можно получать также с применением в качестве избирательных растворителей кетонов и хлорированных углеводородов. Однако работы, выполненные в этой области, проверены только на пилотных установках. Из растворов в полярных растворителях н-алканы выделяются в виде кристаллов орторомоической структуры.

Гидрохлорирование этилена осуществляется по технологической схеме, представленной на рис. 12.13. Безводный хлористый водород и сухой этилен смешивают приблизительно в равных мольных пропорциях и направляют в реактор 1. Смесь газов при 35—38 °С поступает в нижнюю часть, реактора и проходит через раствор катализатора — смесь хлористого алюминия с хлористым этиленом или более высококипящим хлорированным растворителем. Тепло, выделяющееся при гидрохлорировании, отводится охлаждающими змеевиками. Для обеспечения жидкофазного состояния продуктов реакции требуется давление около 275 кПа. Избыток жидкости из реактора перетекает в подогреватель, а затем — в испаритель 2. Пары хлористого этила направляются в систему очистки. Жидкость из испарителя перекачивают в промежуточный бак 4, куда добавляют свежий хлористый алюминий, после чего охлажденная смесь поступает в реактор /. Пар, выходящий из испарителя, содержит небольшое количество метана, этилена, хлористого водорода и хлорированных углеводородов. Хлористый водород удаляют промывкой водой в скруббере 3, а органические компоненты в виде пара подают в ректификационную колонну 5. При отдувке из колонны удаляются неконденсирующиеся газы, а хлористый этил и воду отбирают как дистиллят. Продукт сушат декантацией и отправляют на склад.

После отделения хлорированных углеводородов газообразную смесь этилена и хлористого водорода направляют непосредственно в секцию оксихлорирования 2. Винилхлорид, удовлетворяющий полимеризационной спецификации, отбирают из последней колонны фракционной дистилляции, тогда как дихлорэтан из реактора высокотемпературного хлорирования направляют в секцию низкотемпературного жидкофазного хлорирования 3 для перевода в тетрахлорэтан. Смесь симметричного и несимметричного тетрахлорэтана поступает в печь пиролиза, где получают трихлорэтилен и хлористый водород.

Для этой реакции применяют алюминий или другой металл, наносимый на насадку колонного реактора. В этом случае для начала процесса вместе с обрабатываемым хлорированным парафином вводят хлористый водород или хлористый алюминий .

длительном воздействии. При нагреве до 135° начинается реакция дегидрохлррирования, протекающая автокаталитически. Эту реакцию можно подавить добавкой стабилизаторов. Хлоровакс 70 растворим во всех органических растворителях, за исключением низкомолекулярных спиртов. Он легко растворяется почти во всех высыхающих маслах. Его применяют главным образом для пропитки и производства негорючих тканей, бумаги и других материалов. Для этой цели применяют смесь хлоровакса 40 , хлоровакса 70, пленкообразующих веществ .и карбоната кальция. Хлорированным парафином можно пропитывать также кровельный гонт, который после такой обработки становится совершенно негорючим . Хлоровакс 40 имеет приблизительно такую же растворимость, как хлоровакс 70. Его с успехом применяют как пластификатор для поливиниловых смол и для ацетилцеллюлозы. В частности, он -может заменить заметные количества диоктилфталата.

В качестве дспрессорных присалок. улучшающих низкотемпературные свойства масел , используют продукты алкилиро — вания нафталина или фенола хлорированным парафином и полиметакрилаты.

К синтетическим депрессаторам, оказавшимися достаточно высокоэффективными и получившими широкое техническое распространение, относится продукт конденсации нафталина с хлорированным парафином , а также продукты конденсации фенола, алкилированного хлорированным парафином, с фталилхлоридом, выпускаемые зарубежной промышленностью под названием сантопур.

Парафлоу представляет собой высокомолекулярный жирио-аромг тический углеводород, получаемый алкилированием нафталина хлорированным парафином в присутствии хлористого алюминия.

В МИНХ II ГП сделаны попытки получения других соединений типа парафлоу, структура которых отличалась строением либо циклической части, либо алкнлышх радикалов. Так, при алкили-ровапии дифе:шла хлорированным: парафином получен продукт, аналогичный но свойствам парафлоу. 13 то же время соответственно алкилировапный цимол дал продукт, совершенно но обладающий свойстьами парафлоу.

Положение алкильных радикалов в этих' соединениях окончательно не установлено, так как алкилирование нафталина осуществляется хлорированным парафином, представляющим собой

Высокоэффективный продукт типа парафлоу был получен при алкилировании нафталина хлорированным 'церезином. Этот депрессор оказался наиболее эффективным для масел, содержащих церезин. Для остаточных масел в качестве депрессоров рекомендуется использовать алкилфенольные соединения с длинными парафиновыми цепями. К числу таких депрессоров относится и присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 , которая не только снижает температуру застывания смазочных масел, но обладает многофункциональным действием — улучшает моющие и противокоррозионные свойства масел. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 получается путем обработки монохлоридом серы а'лкилфенола, синтезированного алкилированием фенола хлорированным парафином, с последующей нейтрализацией полученного продукта гидрокси-дом бария. Она имеет следующую формулу:

знойные свойства масел, а также снижает температуру их застывания. Процесс синтеза присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 состоит из следующих стадий: 1) получение алкилфенола алкилированием фенола хлорированным парафином; 2) обработка алкилфенола хлоридом серы с образованием бисдисульфида:

Продукт конденсации нафталина с хлорированным парафином в присутствии катализатора алкилирова-ния

В качестве депрессоров в топливах могут применяться те же присадки, что и в смазочных маслах, а именно: продукты конденсации неполярных органических соединений, например, нафталина с хлорированным парафином ; продукты вольтолизации — вольтоли, мыла многовалентных катионов, продукты окисления высокомолекулярных углеводородов, продукты конденсации неполярных соединений с полярными и др.