Главная -> Словарь

Хлористый винилиден

Для газофазного хлорирования, в частности метана, предложено применять хлористый сульфурил или фосген .

Для хлорирования метана или других газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов исходный углеводород насыщают, пропуская через хлористый сульфурил ;• температуру поддерживают на уровне, при котором достигается требуемое соотношение хлористого сульфурила и углеводорода. Чем выше температура хлористого сульфурила, тем больше его содержание в газовой смеси.

В .последующем была доказана возможность применения хлористого сульфурила для хлорирования высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов путем добавки перекисей, например перекиси бензоила или аскаридного масла . Этот метод особенно пригоден для хлорирования в лабораторных условиях; при наличии хорошего холодильника для улавливания хлористого сульфурила, увлекаемого отходящими газообразными продуктами реакции , удается количественно использовать хлористый сульфурил .

Так как хлорирование хлористым сульфурилом проводится при темлературе его кипения, принимается, что процесс протекает в присутствии свободного молекулярного хлора, постоянным источником которого и является хлористый сульфурил .

Оба исследователя показали, что зеленая окраска хлористого сульфурила, вызванная пиридином, исчезает, если после этого прибавить углеводород и облучить светом ртутно-кварцевой лампы. Эта окраска уже больше не возвращается, так как пиридинсульфохлорид не способен более отщеплять хлористый сульфурил.

Поддерживать в реакционном пространстве концентрацию раствора сульфохлоридов, не превышающую примерно 20%, необходимо по той причине, что при более высокой концентрации сульфохлоридов превращение и выход сильно снижаются, а при условиях, которые не поддаются точному контролю, иногда единственным продуктом реакции бывает только хлористый сульфурил. По этой же причине непригоден простейший, казалось бы, путь, а именно: использование в качестве растворителя самого продукта реакции.

б) Хлористый сульфурил............. 184

Хлорирование в промышленности производится элементарным хлором. Реакции эти все еще проводятся главным образом как термические процессы в паровой фазе, хотя постепенно приобретают значение также и фотохимические процессы. Другие хлорирующие агенты, например хлористый сульфурил, применяются преимущественно в лабораторной практике.

Хлорирование другими хлорирующими агентами. В качестве хлорирующего агента выгодно применять хлористый сульфурил, поскольку при диссоциации хлористого сульфурила поглощается тепло, в результат» вся реакция хлорирования в целом становится менее экзотермической. Ход реакции контролируется количеством хлористого сульфурила. Диссоциация хлористого сульфурила может осуществляться под воздействием тепла, света, хлоридов металлов, активированного угля или перекисей. Разложение, катализируемое перекисями, удобный лабораторный метод хлорирования. Вместо хлористого сульфурила можно также использовать смесь двуокиси серы и хлора приблизительно в эквимолярных количествах.

Хлористый сульфурил S0.2C12. Караш с сотрудниками при изучении реакций, промотируемых свободными радикалами, заметил, что органические перекиси, как перекись дибензоила, очень сильно катализируют реакцию хлористого сульфурила с предельными углеводородами и ал-тшлышмп группами арилалкилов. Так, например, циклогексан совершенно не реагирует в темноте с этим реактивом даже при температуре его кипения. при освещении реакция прошла за 6 час. только на 25%. Однако при добавлении 0,001 моля перекиси дибензоила реакция образования цикло-гексилхлорида заканчивается в темноте в течение 15 — 20 мин. В качестве возможного механизма была предложена следующая цепь реакций, инициируемая в результате разложения перекиси с образованием свободных радикалов фенила и вслед за тем свободного атома хлора :

Несколько позже появилось сообщение о том, что в присутствии пиридина и при освэщен'ии циклогексан подвергается главным образом сульфированию, при этом образуются 58% G6HUS02C1 и 9,4% цикло-гексилхлорида . Хлористый сульфурил раньше применялся с хлори-

Хлористый винилиден кипит при 31,7°. Сополимчризацией хлорвини-лидена с хлорвинилом получают искусственные материалы . Другими важными сополимерами хлорвинила являются сополимер с випилацетатом и с акрилнитрилом . На рис. 108 показаны важнейшие направления использования хлористого винила.

-------—---------------------------• Хлористый винилиден--------------------- саран

Большое значение имеют продукты хлорирования этилена, особенно дихлорэтан , трихлорэтан, хлористый винил и хлористый винилиден .

Реакцией дегидрохлорирования трихлорэтана получается хлористый винилиден:

25. Гордон Г. Я. Хлористый винилиден и его сополимеры. Госхим-здздат, 1957.

156 Хлористый винилиден следующие соединения с одной двойной связью: изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты, а также хлористый винил и хлористый винилиден.

91. Гордон Г. Я. Хлористый винилиден и его сополимеры. Госхимиздат, 1957.

Помимо акрилонитрила, акриловой и метакриловой кислот и сложных эфиров, в таких персульфатных системах быстро полимеризуются галоидные винилы, хлористый винилиден и сложные виниловые эфиры. Однако полимеризация стирола и бутадиена менее всего ускоряется в этих системах, что, вероятно, происходит вследствие нерастворимости двух последних соединений в водной среде, так как они совершенно свободно реагируют в окислительно-восстановительных эмульсионных системах.

Бутадиен........ 17,3 Хлористый винилиден . . 14,4