Главная -> Словарь

Хлористым нитрозилом

Формальдегидный конденсат содержит 34—40% формальдегида. Этот концентрированный формальдегидный раствор экстрагируется, например, хлористым метиленом или трихлорэтаном и, наконец, в установке для отделения растворителя и далее в вакуумной колонне концентрируется до 45%. Отделяющийся конденсат, содержащий около 4% формальдегида, используется в качестве промывочной жидкости для абсорбции продуктов окисления из газов. Для удаления из раствора муравьиной кислоты применяются ионнообменные смолы .

Практически процесс осуществляют следующим образом. Вертикальную стеклянную трубу 1 длиной 4 м и внутренним диаметром 50 мм, на которой на минимально возможном расстоянии расположены сферические камеры диаметром 100 мм, заполняют до половины хлористым метиленом и затем включают приблизительно 15 смонтированных на расстоянии 10 см от трубы со сферическими камерами одна над другой вертикальных софитных ламп 2 мощностью

по 250 вт. После этого снизу по трубе, доходящей примерно до третьей или четвертой сферической камеры, подают хлор ., одновременно с хлористым метиленом позволяют получать однородную сус-, пензию комплекса со строго одинаковыми гранулами размерами 0,1—1,0 мм. Такие гранулы хорошо отделяются на фильтрах 5 и 7, работающих под давлением. Образующийся на фильтре I ступени 5 комплекс промывают основным фильтратом II ступени, а на II ступени — свежим хлористым метиленом. Фильтратом промывки I и II ступени фильтрации суспензию разбавляют перед соответствующей ступенью. Таким образом, схема использования растворителя является полностью противоточной. Промытая растворителем твердая фаза суспензии с фильтра II ступени 7 поступает в реактор разложения комплекса 8, куда с этой целью подается горячая вода..

Размеры кристаллов комплекса-сырца, определяемые условиями комплексообразования, оказывают влияние как на полноту отделения от комплекса жидкой фазы , так и на чистоту нормальных парафинов, выделяемых из комплекса при его разрушении. Батори установил, что неслипающийся, хорошо фильтруемый и хорошо промываемый комплекс при достаточной степени чистоты выделяемых нормальных парафинов получается при работе с карбамидом, содержащим до 10% воды. При содержании же в карбамиде 15% воды комплекс гранулируется в виде мелких шариков, содержащих некоторое количество масла, удалять которое при промывке комплекса очень трудно. Голдсброу считает, что при фильтрационных процессах комплекс успешно отделяется, если размеры его частиц более 0,1 мм. Фрейнд и Батори показали, что зерна комплекса увеличиваются при увеличении количества разбавителя, а при использовании в качестве активатора метанола зерна уменьшаются. Францем предложен метод получения зерен комплекса определенного размера многократным добавлением в комплексообразующую смесь 10—40 вес. % воды. При этом зерна комплекса увеличиваются и углеводороды разделяются более селективно.^ Вначале добавляют часть воды и выделившийся зернистый комплекс разбивают интенсивным перемешиванием, затем, снова добавляя воду, вновь увеличивают размер зерен. Так, веретенное масло, разбавленное хлористым метиленом, смешивали с карбамидом и 2% воды. При этом образуется диспергированный комплекс. К полученной суспензии добавляли до 24% воды при температуре комплексообразования . В результате диаметр зерен комплекса-удалось увеличить до 0,5 мм. При дальнейшем увеличении количества воды комплекс собирается в комки и трудно отделяется.

Хроматографическое исследование извлеченных аналогичным образом асфальтенов и смол также показало увеличение содержания высокомолекулярных фракций и уменьшение содержания масел. Это наблюдалось больше во фракциях светлых масел, т. е. масел с более высоким содержанием парафина и меньшей полярностью, десорбируемых с фуллеровой земли пентаном, и меньше во фракциях более тяжелых темных масел, десорбируемых хлористым метиленом. У арканзасского битума , окисленного воздухом в присутствии в качестве катализатора пятио-киси фосфора , так же как и у вайомингских битумов, увеличивалась непредельность, о чем свидетельствует увеличение числа двойных связей на 1 г битума. Светлые масла избирательно разрушаются облучением, и ненасыщенность образуется главным образом за счет деструкции этой фракции масла.

— с хлористым метиленом 229 ел.

Реакция непредельных углеводородов с хлористым нитрозилом была открыта Тильденом и Шенстоном в 1877 г. и оказалась применимой ко всем типам олефинов. Она широко использовалась при изучении терпенов, но до недавнего времени редко применялась к другим олефиновым углеводородам, несмотря на то, что сырой амилен, содержащий триметид-этилен, был одним из первых объектов, к которым применялся этот реагент.

Еще больший интерес представляет метод фотохимического нитрозррования циклоалканов, являющийся общим для получения капролактама и других лактамов. Фотохимическое яитрозирование можно эсуществить при 0—30 °С смесью оксида азота с хлором или хлористым нитрозилом NOC1. При облучении реакционной массы протекгет радикально-цепной процесс, причем зарождение цепи происходит путем гемолитического расщепления молекулы хлора или хлористого нитрозила:

Фирмой Toyo Rayon разработан оригинальный способ получения капролактама, в котором виклогексаноноксим получают в одну стадию фотохимическим нитрозированием циклогексана хлористым нитрозилом:

циклогексана с хлористым нитрозилом под действием светового

ное нитрозирование циклогексана хлористым нитрозилом при об-

Фотохимическую реакцию, протекающую между хлористым нитр.озило'м и норм, гептаном , изучали Lynn и Hilton89. Авторы насыщали чистый гептан хлористым нитрозилом и получили таким образом красновато-коричневый раствор, который мог, не изменяясь, стоять в течение нескольких недель в темноте, но при действии солнечного' света постепенно окрашивался в синий цвет. Одновременно с появлением синей окраски, которая зависит здесь вероятно от образования нитрозосоединения, из раствора происходило выделение хлористого аммония. Получившийся таким образом синий раствор через некоторое время резко обесцветился, а из образовавшейся мутной жидкости постепенно выделилось тяжелое желтое масло, которое опустилось на дно сосуда, причем одновременно происходило некоторое разложение и выделение газа, содержавшего 75% хлористого водорода и 2,5% окиси азота. 50 г выделившегося масла были перегнаны с водяньим паром. В результате перегонки, которая протекала со значительным выделением хлористого водорода, было получено 30 г душистого масла и некоторое количество гидроксиламина. Температура кипения и коэфициенты рефракции отдельных фракций, полученных при перегонке выделенного масла, показали, что оно содержит смесь из трех кетонов, а именно: метиламилкетон, дипропилкетон и этилбутилкетон; все они образовались в. процессе реакции из гептана; основной составной частью смеси являлся дипропилкетон, и образование этого соединения и его оксима из гептана было

— реакция с хлористым нитрозилом 1138 -------серной кислотой 1082

-----------с хлористым нитрозилом 1137

оксимы их, образование оксимов при реакции углеводородов с хлористым нитрозилом 1138

-— хлористым нитрозилом 1138

-----------— на реакцию бутана с хлористым нитрозилом 1138 -------обессеривание нефтяных углеводородов посредством их 499 -------окисление углеводородов при освещении ими 906, 1012, 1020