Главная -> Словарь

Хлористого металлила

четырех-хлористым углеродом бензолом ацетоном спирт о-бензольной смесью уксусной кислотой

Метод инфракрасной спектрометрии основан на измерении поглощения раствора дилинолевой кислоты в четыреххлористом углероде при 5,9 мкм. Дилинолевую кислоту извлекают из топлива обработкой водным раствором едкого кали, кислоту выделяют из солей добавлением соляной кислоты, затем экстрагируют четырех-хлористым углеродом и измеряют поглощение этого раствора н ячейке из каменной соли длиной 10 мм.

Были исследованы различные методы выделения и синтеза псевдокумола: кристаллизация, ректификация, конденсация диметилбензолов с формалином с последующим гидрокрекингом полученного диксилилметана в псевдокумол и др. . Выделение псевдокумола методом аддуктивной кристаллизации с четырех-хлористым углеродом основано на образовании эквимолекулярного соединения псевдокумол — четыреххлористый углерод, имеющего температуру плавления —44 °С. Мезитилен и гемимеллитол подобных соединений не образуют .

Эксперименты по выделению псевдокумола из смеси ароматических углеводородов С 9 проводили при —78 °С и объемном отношении сырье : четыреххлористый углерод 1 : 0,38. В сырье содержалось 37 объемн. % псевдокумола. После охлаждения смеси углеводородов с четыреххлористым углеродом образовавшийся осадок был отфильтрован. Составы осадка и маточного раствора были соответственно следующими : углеводороды 64 и 96, четыреххлористый углерод 36 и 4. Из расплавленного осадка и маточного раствора был отогнан четыреххлористый углерод. Содержание псевдокумола в углеводородной части осадка и маточного раствора было соответственно 72 и 28 объемн. %. Отбор псевдокумола от его потенциального содержания в сырье составил 90%. Повысить чистоту продукта можно повторной кристаллизацией.

Эти данные показывают, что установленная нами па ряде нефтей закономерность возрастания поверхностно)! активности смол от фракции, извлеченной четырох-хлористым углеродом, к фракции, извлеченной бензолом и далее ацетоном, является общей и полностью подтверждается для смол ромашкинской и пор гянской нефтей. Эта закономерность имеет место для растворов смол в растворителях ароматического, циклопарафинового и парафинового характера. Абсолютная величина поверхностной активности всех фракций смол в значительной степени зависит также и от природы растворителя.

Характер изменения начальной поверхностной активности фракций смол обеих нефтей показывает, что применение для десорбции растворителей с последовательно возрастающей полярностью1 позволяет дифференцировать нефтяные смолы на фракции с последовательно возрастающей поперхностпой активностью. Растворители с низкой диэлектрической проницаемостью извлекают менее полярные компоненты, имеющие малую поверхностную активность, тогда как растворители с высокой диэлектрической проницаемостью извлекают из адсорбента наиболее полярные и наиболее поверхностно-активные компоненты нефтяных смол. При переходе от фракций смолы, вытесненных из силикагеля менее полярными растворителями, к фракциям, вытесненным более полярными растворителями, наблюдается закономерное возрастание величины максимальной адсорбции и уменьшается значение средней площади, приходящемся на молекулу в адсорбционном слое и возрастает толщина слоя . Указанные закономерности сохраняются и при включении циклогсксана в ряд вытесняющих растворителей. Циклогексан извлекает из силикагеля наименее поверхностно-активную часть смол, причем последующие фракции смол, извлеченные четыреххлористым углеродом, бензолом и ацетоном, более поверхностно-активны, чем извлеченные этими же растворителями без предварительного вытеснения смолы циклогексаном.

Дихлорэтан обладает высокой растворяющей способностью, а качестве растворителя он применяется при экстракции жиров, масел и носков, для очистки мехов. В текстильной промышленности дихлорэтан в смеси с четырех-хлористым углеродом служит для удаления красок и жировых загрязнений. Смесь, состоящая из 75% дихлорэтана и 25% четыреххлористого углерода по объему, используется в качестве фумиганта для уничтожения моли, долгоносиков и других насекомых-вредителей.

его, из абгазов четыреххлористым углеродом:

хлористым углеродом от скорости

четыреххлористым углеродом от

В результате исследований были получены расчетные зависимости для определения основных гидродинамических характеристик н'ульсационной колонны . Для исследования эффективности экстрактора данной 'конструкции была взята система вода — З-цианпиридин — четы-реххл ар истый углерод. На рисунке показано равновесное распределение 3-цианпиридина между водой и четырех-хлористым углеродом. Изменение температуры в интервале 20—25°С заметного влияния на коэффициент распределения не оказывало. В связи с этим массопередача в пульсационной колонне исследуемой конструкции изучалась без строгого контроля температурных условий.

б) Дальнейшая переработка хлористого металлила

Вследствие очень высокой реакционной способности атома хлора хлористый металлил легко омыляется в металлиловый спирт. При смешении хлористого металлила с 10%-ным раствором едкого натра при 116° полное омыление достигается за 15 мин. При 200° реакция протекает практически мгновенно, побочным продуктом является диметаллиловый эфир.

Металлиловый спирт — исключительно реакционноспособное соединение. При нагревании с 12% -ной серной кислотой он практически количественно превращается в изомасляный альдегид. Так как диметаллиловый эфир реагирует точно так же, то при омылении хлористого металлила можно получать спирто-эфирную смесь. Изомеризацию металлилового спирта в изомасляный альдегид можно представить себе таким образом, что сначала происходит гидратация с образованием гликоля, который затем дегидратируется, давая в результате изомасляный альдегид :

При взаимодействии хлористого металлила с аммиаком в автоклаве при 90° под давлением быстро образуются металлиламины. В случае применения молярного соотношения хлористый металлил : аммиак, равного 1 : 10, теоретически возможные металлиламины образуются в следующем соотношении — первичный : вторичный : третичный : четвертичный - = = 56 : 26 : 8.: 5.

Реакционноспособный хлор-атом хлористого металлила реагирует в присутствии карбонила никеля, давая хлористый никель и диметаллил с температурой кипения 114,3° (((51:

Р-метилглицерин в тепловом отношении неустойчив. На рис. 99 дан обзор возможных продуктов реакции хлористого металлила.

Рис. 99. Реакция хлористого металлила.

По этому методу при использовании хлористого металлила вместо бромистого пропила был приготовлен нзобутилциклопентан с выходом 60%.

В газовой фазе при О °С, мольном отношении С4Н8 : С12, равном 1,5, и очень малом времени контакта выход хлористого металлила составляет около 83%. Одновременно образуется примерно 139/о 1,2-дихлор-2-метилпропана:

и 2,5% хлористого изокротила 2С=СНС1. Приблизительно такой же выход хлористого металлила получается при контактировании хлора с изобутиленом в течение 14 сек при 140 °С.

Если реакцию проводить в жидкой фазе, то даже при —40 °С хлористого металлила получается только 34%, однако в больших количествах образуется хлористый /лре/п-бутил