Главная -> Словарь

Хлорпроизводных углеводородов

В процессе на. катализатор вместе с сырьем непрерывно поступает промотор - хлорорганическое соединение . На платиновом катализаторе промотор превращается в хлороводо-род. Рециркуляция НС1 не предусмотрена. Низкая скорость реакций гидрокрекинга и небольшая величина коксоотложения на катализаторе позволяют использовать его длительное время без регенерации.» Присутствие очень незначительных количеств хлороводородэ. и практически полное отсутствие влаги в реакционной системе позволяют сооружать установки из углеродистой стали-t

В промышленной практике температурный режим в реакторах различается столь незначительно, что его, в принципе, можно считать ровным. Хлорорганическое соединение также, в абсолютном большинстве случаев, подаётся на 1-ю ступень риформирования. Таким образом, режим опыта N3-

Учитывая, что изомеризация — процесс низкотемпературный, весьма важным является подбор катализаторов, позволяющих снизить температуру процесса. Фирма Репех предложила для промышленной изомеризации н-пентана и н-гексана катализатор, позволивший снизить температуру в реакторе до 250 °С. Это — активированный кислотный носитель, цеолит, с очень низким содержанием натрия и нанесенным на его поверхность тонкодисперсным благородным металлом. К сырью изомеризации непрерывно добавляется промотор — хлорорганическое соединение, которое превращается в реакторе в НС1. При однократном пропуске сырья получаются выходы изомеров, близкие к равновесным, и можно получить бензин с октановым числом 83 .

/ — сырье; // — дебутаниэированный стабильный бензин; /// — нестабильная «головка»; IV — «жирный углеводородный газ; V — углеводородный газ; VI — избыточный водородсодержащий газ; VII — хлорорганическое соединение; VIII — вода.

Хлорорганическое соединение подается одновременно с этилмеркаптаном из расчета 0,05 % ' 3* на катализатор пропорционально его загрузке в каждый реактор.

Технологическая схема процесса приведена на рис. 2.40. Сырье после гидроочистки и осушки подается в колонну /, где выделяется изопентан; н-пентан и гексаны выводят из куба колонны /, осушают, подогревают и направляют в реактор 2, куда поступает также циркулирующий водородсодержащий газ. Промотор, представляющий собой хлорорганическое соединение, в количестве десятитысячных

второй зоне при 500—540 °С циркулирует газ с содержанием кислорода 18—20%. В эту зону подается -хлорорганическое соединение и проводится хлорирование катализатора. В третью, • нижнюю, зону подается осушенный воздух и при 500—540 °С прокаливается катализатор. В двух верхних зонах поток газов радиальный,'в зоне прокалки — аксиальный. Циркуляция газов в первой и второй зернах осуществляется высоконапорными вентиляторами, ^агреВаниё .тазов проводите я в1 щле^ктроподогрева:^ телях. Отрегенерированный катализатор транспортируется ВСГ. Из бункера 14 катализатор порциями подается в верхнюю часть реактора, в зону восстановления, представляющую собой трубчатый теплообменник,* обогреваемый газосырьевой смесью. В трубное пространство, куда поступает катализатор, подается также холодный ВСГ. Применяемые катализаторы не требуют осерне-ния. » .

Весьма своеобразно действуют на катализаторы риформинга хлорорганиче-ские соединения. В небольших количествах такие соединения стабилизируют работу платинового катализатора. При содержании воды в сырье в количестве -10~4% к нему добавляют хлорорганическое соединение в количестве, эквивалентном -Ю~4% хлора. Однако при более высоком содержании хлора в бензине резко усиливается расщепляющее действие катализатора, снижается концентрация водорода в циркулирующем газе риформинга. что приводит к быстрому закоксовыванию катализатора.

Регенерация катализатора проводится в отдельном аппарате, расположенном рядом с реакторным блоком, в трех технологических зонах. В верхней зоне в среде циркулирующего инертного газа, содержащего кислород, проводится выжиг кокса; в среднюю зону по самостоятельному контуру подается хлорорганическое соединение для проведения окислительного хлорирования катализатора; в нижнюю зону подается осушенный воздух для прокаливания катализатора.

в реактор подается промотор — хлорорганическое соединение в количестве деся-

Для поддержания оптимального содержания хлора в катализаторе с целью компенсации его естественных потерь хлорорганическое соединение непрерывно дозируют в сырье в количестве 1-5 мг/кг. Дозировку хлора устанавливают таким образом, чтобы в зоне катализа поддерживалось заданное соотношение вода : хлорид, которому при постоянной температуре соответствует равновесное содержание хлора в катализаторе. Для большинства отечественных катализаторов риформинга оптимальное содержание хлора в свежем катализаторе соответствует мольному отношению вода : хлорид, равному 15-20 моль/моль.

Продукты реакции охлаждают и в ректификационной колонне при температуре верха колонны —40° отделяют хлористый водород и пропей от хлористого аллила и других хлорпроизводных углеводородов. Из смеси пропена с хлористым водородом последний отмывают водой, получая в результате 32%-ную соляную кислоту. После длительной промывки для удаления следов хлористого водорода пропен возвращается в процесс.

Среди капиталистических стран крупнейшим производителем хлорметанов являются США. Большим достижением в области производства хлорпроизводных углеводородов, в частности хлорметанов, явился разработанный фирмой С-Е Lummus процесс окислительного хлорирования .

Теоретические вопросы в области получения хлорпроизводных углеводородов освещены в работах В. В. Марковникова, Д. В. Тищенко , Н. Н. Семенова 12))), Е. А. Шилова . Из зарубежных авторов, изучавших эту область, необходимо указать работы Пиза и Вольца , Хасса и Мак-Би , Вогана и Раста , Гролла и Хирна . В области дегид-рохлорирования и гидрохлорирования известны обширные работы Бар-тона .

При дегидрохлорировании хлорпроизводных углеводородов с отщеплением хлористого водорода образуется олефиновая связь. Хлористый водород отщепляется путем обработки алкилхлоридов раствором щелочи в жидкой фазе или пиролизом при относительно высоких температурах.

2. Процессы пиролиза хлорпроизводных углеводородов

Получение алкилсульфатов, нейтрализация сложных эфиров, хлорпроизводных углеводородов водным раствором щелочи

право полагать, что имеющиеся на заводах ликеро-водочного производства значительные количества дешевых «сивушных масел» можно использовать в качестве заменителей дефицитных и дорогих растворителей .

Галоидгидрины бутиленов, амиленов и других высших олефинов не столь хорошо исследованы, как аналогичные производные этилена и пропилена. По мере продвижения к высшим членам ряда углеводородов, количество возможных изомеров галоидхлоргидринов весьма быстро возрастает. Хлоргидрины бутиленов получают .главным' образом взаимодействием! олефинов с разбавленной хлорноватистой кислотой на холоду. В случае высших олефинов93, в присутствии хлорноватистой кислоты весьма заметно увеличение тенденции к образованию ди-хлорпроизводных углеводородов.

Ступенчатая природа процесса хлорирования была выявлена прибавлением к естественному газу небольших количеств хлора над водой при комнатной температуре—в условиях, при которых сначала образуются низшие хлорпроизводные Для того чтобы лучше регулировать реакцию и предотвратить образование четыреххлористого углерода, хлорирование производилось в газовой смеси, содержащей 12,5% хлора, в приборе, устроенном таким образом, что' реакция протекала в пространстве между кусочками льда. По мере течения реакции через определенные промежутки времени добавлялись углеводородный газ и хлор. Продукты, полученные таким путем из 7,4 л природного газа, состояли из 166 cms смеси хлористого метилена и хлороформа. Этот метод ведения процесса был изучен также в большой деревянной реакционной камере, снабженной стеклянным окном, через которое мог бы действовать свет белой пламенной дуги. В этом аппарате из 7000 л природного газа, вводимого со скоростью от 400 до 800 л в час, было получено 10—15 л жидкого продукта, состоящего из следующих хлорпроизводных углеводородов : дихлорметана 35%, хлороформа 35%, четыреххлористого углерода 5%, а также 20% хлор-этана. Около 14% продукта было растворено в воде, образовавшейся при таянии кусков льда.

Продукты, полученные при хлорировании метана , состоят из четырех хлорпроизвод-ных метана, имеющих важное техническое применение, а также из больших количеств хлористого водорода, который можно продавать или в виде соляной кислоты, или в безводном состоянии72. С экономической точки зрения казалось бы однако, что очень дешевые источники хлора и метана должны были бы способствовать коммерческому успеху промышленного производства различных хлорпроизводных метана . В частности производство четыреххлористого углерода хлорированием требует расхода максимальных количеств хлора, хотя это вещество является наиболее дешевым из хлорпроизводных углеводородов 73.

Устойчивость хлористого метилена в различных условиях была исследована Carlisle'.M и Levin'biM 83. Это хлорпроиэводное может противостоять температуре в 120°. Небольшие количества воды не влияют на его устойчивость при температурах ниже 100"'; присутствие избытка воды не вызывает почти никакого разложения при температуре его кипения, но при более высоких, температурах имеет место некоторое разложение. Чистый кислород или воздух при 120° оказывают лишь слабое действие. Различные металлы, как например мягкая сталь, алюминий, медь, олово и свинец, при 140° не корродируются сухим или насыщенным водой хлористым, метиленом; латунь подвергается действию его при1 60°. Хлористый метилен повидимому корродирует меньше других высших хлорпроизводных углеводородов, и корродирующее действие его вряд ли превышает такое же действие воды. Для того чтобы воспрепятствовать реакции с водой таких охладителей, как хлористый метилен, Davenport85a предложил прибавлять к ним основание.