Главная -> Словарь

Хлорсодержащие соединения

Измерения проводились с помощью электрохимической ячейки в карбонат-бикарбонатной среде. В первоначальный момент измерения электродный потенциал принимал нулевое значение отйоси-тельно хлорсеребряного электрода сравнения , что свидетельствовало о пассивном состоянии металла "берегов" трещины. Затем в течение 5 секунд его значение изменялось до величины минус 0,32 В вследствие разблагороживания поверхности металла. Причем такую же величину имел и электродный потенциал этой стали на ювенильной поверхности. Полученные данные свидетельствуют о пассивации стали в растворах солей угольнрй кислоты и слабой защитной способности обезвоженных карбонатных пленок.

Электрохимические исследования проводят с помощью потенциостата П-5827М в потенциодинамическом режиме. Электрохимическая ячейка представляет собой трехэлектродную систему, состоящую из рабочего электрода — рабочего образца, хлорсеребряного электрода сравнения марки ЭВЛ-1М1 и вспомогательного платинового электрода, подключаемых к потенциостату. Электрохимическая ячейка имеет разделенные электродные пространства. В элект-рододержателе каждый электрод имеет свое отделение, причем отделения эти соединены кранами. В процессе элктрохимических измерений краны обычно закрыты, а электрический контакт между отделениями осуществляется через тончайший слой раствора, смачивающий притертые поверхности корпуса и пробки крана.

Изучение влияния напряженного состояния на электрохимическое поведение стали ведут с помощью потенциостата /, хлорсеребряного электрода сравнения 3 и вспомогательного электрода 2. Автоматическая запись результатов измерений осуществляется на двухкоординатном планшетном потенциометре ПДП4.

Необходимо следить за состоянием вспомогательного хлорсеребряного электрода. Раствор хлористого калия для его заполнения должен быть насыщенным при комнатной температуре и иметь избыток кристаллов. В напорном сосуде также должно быть несколько кристаллов хлористого калия. Требуется следить за наличием протока насыщенного раствора через вспомогательный электрод, так как закупорка его проточной части ведет к неправильным показаниям рН-метра.

Испытания образцов на склонность к КР в растворах МЭА проводились при постоянной деформации изгибом и при постоянной скорости деформации до разрушения образцов. Кроме того, определялся стационарный потенциал стали относительно хлорсеребряного электрода.

Рис. I. Влияние концентрации растворов моноэтанол-амина при температурах кипения на склонность стали Ст.З к коррозионному растрескивание и изменение ее стационарного потенциала

Во всех испытанных растворах Ст.З до потенциала - 700 мв практически не склонна к КР . От - 700 до -900 мв происходит резкое увеличение склонности стали к КР, которая далее в интервале -900 мв + -1200 из остается примерно посто-

Рис. 2. Влияние потенциала поляризации стали Ст.З на ее склонность к коррозионному растрескиванию в растворах моноэтаноламина при температурах кипения : I - 155? МЭА; 2-802 МЭА; 3 - 15% МЭА + + нас. HaS ; 4 - 15% МЭА + вас. Оа

1. Установлено, что склонность углеродистых сталей к КР в горячих растворах МЭА., как чистых, так и содержащих различные примеси, возникает при электрохимическом потенциале их поверхности отрицательнее - 700 да .

Рис. 4. Влияние температуры растворов моноэтаноламина с добавками ингибиторов на стационарный потенциал стали Ст.З при непрерывном нагреве со скоростью 0,3°С/мин : I - 152 МЭА + 30 мг/д ИФХАНГАЗ-1; 2 - 152 МЭА + + 300 мг/л ИФХАНГАЗ-1; 3 - 152 МЭА + 500 мг/л NMOs ; 4 - 302 МЭА + 30 мг/л ИФХАНГАЗ-1; 5 - 302 МЭА + 300 мг/л ИФХАНГАЗ-1; 6-802 МЭА+ + 30 мг/л ИФХАНГАЗ-1; 7 - 802 МЭА + 300 мг/л ИФХАНГАЗ-1; 8 - 802 МЭА + 500 мг/л

; водном растворе в зависимости от электрического потенциала тверхности породы на адгезию к ней капли нефти и адсорбцию юверхностно-активного вещества . Основное достоинство юдели в том, что изменением потенциала ртутного электрода южно плавно регулировать свойства его поверхности в широком щапазоне: от практически гидрофобной в точке элект-юкапиллярного максимума до полностью гидрофильной гри высоком отрицательном потенциале.

При полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода или хлороформа под влиянием перекиси бепзоила образуется полимеризат, включающий оба хлорметана. Факт, что при реакциях полимеризации некоторые хлорсодержащие соединения или соединения с активным водородом могут принимать участие в реакции, был впервые установлен Брейтопбахом (((68. Этот процесс, известный под названием теломеризации, обязан своим протеканием радикально-цепной реакции.

Адсорбционная способность имеет большое значение при оценке эффективности действия противоизносных присадок в сочетании с полимерными добавками типа полиизобутена. Установлено, что при совмещении противоизносных присадок с полиизобутеном соединения, содержащие серу, снижают эффективность действия, а хлорсодержащие соединения, наоборот, повышают ее по сравнению с загущенными минеральными маслами без присадок. Этот факт, как показали специально проведенные исследования, связан с конкурентной адсорбцией на металле молекул присадки и полимера, что препятствует созданию прочной и достаточно работоспособной граничной пленки на поверхности трения.

В качестве противоизносных и противозадирных присадок рекомендуются серу-, фосфор- и хлорсодержащие соединения следующего строения:

• Хлорсодержащие присадки. Хлорсодержащие соединения при трении образуют пленки хлорида железа в результате взаимодействия с металлом этих веществ или хлорида водорода, выделяющегося при разложении хлорпроизводных в- условиях трения. Образование хлорида железа, .возможно, происходит по свободнора-дикальному механизму, например (((15, с. 136}: _

На втором этапе оксихлорирования хлорсодержащие соединения подают при 510 *С, содержании кислорода 5% и молярном соотношении HjChHCl, обеспечивающем необходимое содержание хлора в катализаторе и узкое распределение кластеров металлической фазы по размеру. Последующая стадия сушки и прокаливания необходима для полного окисления платины и подготовки катализатора к восстановлению. Для установок со стационарным катализатором разработаны два способа оксихлорирования - медленный и ускоренный. Последний хорошо себя зарекомендовал на установках Новокуйбышевского НПЗ. Применяемый катализатор эксплуатируется в течение 20 лет. Ускорению скоростей регенерации и оксихлорирования способствует также ведение их одновременно и параллельно во всех реакторах. На установках с непрерывным выжигом регенератор состоит обычно из 5- 6 зон: нагрева, регенерации, оксихлорирования, сушки, прокалки и охлаждения.

На втором этапе оксихлорирования хлорсодержащие соединения подают только на вход в головной реактор. При этом скорость его подачи регулируют таким образом, чтобы при данной влажности обеспечить такое молярное отношение Н2О : НС1, при котором будет

Источниками диоксинов и фуранов в ОСМ могут быть компоненты СОТС, например пентахлорфенол. Не исключено, что хлорсодержащие соединения могут способствовать возникновению или накоплению ПХД, диоксинов и фуранов непосредственно в процессах вторичной перегонки ОСМ. Например, при вакуумной перегонке отработанных моторных масел ПХД концентрируется в низкокипящих фракциях .

-1 Углеводороды Спирты Кетоны Хлорсодержащие соединения Различные растворители

Чаще всего в качестве добавок используют хлорсодержащие соединения. Реже рекомендуются соединения брома, серы, фосфора, селена и теллура. Предлагается применять также органические перекиси, озон, перекись водорода, гелий и соединения, содержащие кремний.

количество кислорода, чтобы молярное отношение этилена к кислороду составляло 7:1. Однако в процессе фирмы Shell Development газовая смесь, поступающая в контактный аппарат, содержит до 12% этилена и до 12% кислорода289. По-видимому, в этом случае разработаны специальные технологические приемы, позволяющие вести процесс с применением таких взрывоопасных смесей. Содержание двуокиси углерода в газовой смеси, поступающей на контактирование, не должно превышать 7—8 объемн. %; при большем содержании активность катализатора па-Дает48-5о, 189 для повышения селективности катализатора в газовую смесь, как правило, вводят хлорсодержащие соединения, чаще всего дихлорэтан в количестве156' 290' 290а от 1 • 10~7 до 2-Ю-4 вес. %.

Для повышения активности и селективности серебряного катализатора окисления этилена в оксид этилена в структуру катализатора вводят небольшие добавки, например сурьмы, висмута, пероксида бария, а в газовую фазу - хлорсодержащие соединения , повышающие селективность процесса. Природа активации катализатора неясна.