Главная -> Словарь

Холодильником растворяют

Толуол идентифицировался в виде бензойной кислоты и тринитротолуола. С целью получения бензойной кислоты толуол окислялся по Ульману . Для этого 2 г толуола прибавляли к 200 мл разбавленного раствора едкого калия. Все это помещалось в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Колба нагревалась на водяной бане и постепенно прибавлялся слабый раствор перманганата калия . После прибавления требуемого количества перманганата калия колба нагревалась при 90—95° в течение 8 часов. После окончания окисления в колбу добавлялся 1 мл метилового спирта для обесцвечивания раствора. Образовавшаяся при окислении двуокись марганца отфильтровывалась из раствора калиевой соли бензойной кислоты, осадок промывался горячей дистиллированной водой, затем фильтрат упаривался на водяной бане и добавлялся 20% раствор соляной кислоты до слабокислой реакции. Выделенная бензойная кислота после двухкратной перекристаллизации из горячей воды плавилась при 120—121°. Синтетическая бензойная кислота имела т. пл. 121 —121,5°. Смесь обоих препаратов плавилась при 121 —122°. При нитровании толуола сначала получался динитротолуол, который затем переводился в тринитротолуол.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят 30 г п-трет,-бутилфенола и в качестве растворителя 150лы бензола. Включают мешалку и постепенно в течение 45 мин из капельной воронки вводят в колбу 10,3 г свежеперегнанной хлористой серы. Реакция начинается сразу же после прибавления первых капель хлористой серы с заметным выделением хлористого водорода и сопровождается вспениванием. Реакцию ведут при 40—45° С, поддерживая эту температуру при помощи водяной бани. После того как все количество хлористой серы будет прибавлено, реакционную смесь нагревают на водяной бане еще 1 ч. Остатки хлористого водорода удаляют из реакционной смеси продувкой инертным газом или промывкой 5%-нцм раствором соды, а затем водой до нейтральной реакции. Растворитель удаляют отгонкой; последние следы бензола удаляются при применении в конце перегонки небольшого вакуума. При неправильном ведении реакции в реакционной смеси может остаться непрореагировавший гс-треттг-бутилфенол. В этом случае реакционную смесь перегоняют с водяным паром, вместе с которым и отгоняется непрореагировавгаий гс-трет,-бутилфенол. После этого извлекают бензолом остаток из перегонной колбы, обезвоживают бензольный раствор сульфида ге-торе/тг-бутилфенола сульфатом ::ттрия, отгоняют растворитель; бензол и остаток слит.ют из полбы в горячем виде во взвешенную тару. Полученный описанным способом сульфид я-тре/п-бутилфенола представляет

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят 272 г изопентана и 250 мл технической серной кислоты плотностью 1,84 г/см-\ К этой смеси при 15—20° С постепенно в течение 1,5 ч по каплям приливают при энергичном перемешивании 94,5 г диизопропилсульфата. После того как все количзство днизопропилсульфата будет прибавлено, реакционную смесь перемешивают еще 30 мин и содержимое колбы переносят в делительную воронку, где верхний углеводородный слой отделяется от кислотного слоя. Верхний слой сливают, промывают водой и раствором углекислого натрия, обезвоживают сульфатом натрия и разгоняют на колонке .

1. Трехгорлая колба на 250 см3 с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром со шкалой до 150 °С.

В колбу объемам 2 л, снабженную мешалкой , обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 10 Синтез осуществлен при участии Л.И. Перепелитченко.

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 775 г метил-3-гидроксипропилового эфира и при 70—80° С за 2 ч прибавляют 775 мл хлористого тионила. Выделяющийся при реакции хлористый водород поглощают в ловушке с водой , присоединенной к верхнему концу холодильника, при этом бо'лышя часть образующегося диоксида серы сбрасывается в вытяжную вентиляцию. Смесь выдерживают 1 ч при 100° С, затем перегоняют, собирая фракцию с т. кип. до 108°С. Дистиллат выливают на лед, промывают 10%-ным раствором щелочи, сушат безводным NajSO* и перегоняют повторно. Получают 610 г метил-3-хлорпропилового эфира, выход 65%, т. кип. 110—112° С.

В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 43 г магния, 0,2 л абс. эфира и приливают сразу 2 мл СН31. После начала реакции прибавляют с максимально возможной скоростью раствор 153 г метил-3-хлорпропилового эфира в 0,2 л абс. эфира. Реакционную колбу периодически охлаждают смесью твердой углекислоты с ацетоном или же льда с солью, поддерживая не слишком бурное кипение эфира в течение ~ 20 мин после прибавления метил-3-хлорпропилового эфира. После этого смесь нагревают еще 20 мин, затем охлаждают до —5° С и за 20 мин прибавляют раствор 102 г свежеперегнанного масляного альдегида в 75 мл абс. эфира при температуре не выше 15° С. Смесь обрабатывают разбавленной HCJ , отделяют эфирный слой, промывают его водой и 20%-ным раствором щелочи; эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. Получают 164г 1-метоксигептанола-4, выход71%, т.кип. 75° С/5 мм, n$l,4315,d24°0,8953; MRD найдено 42,32,вычислено 42,46.

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 125 г 1-метоксигептанола-4, при охлаждении до —15 °С и перемешивании за 68

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г магния и 0,2 л абс. эфира. Реакцию инициируют прибавлением 2 мл СН31, далее начинают перемешивание и как можно быстрее прибавляют раствор 0,18 л 1 -метокси-3-хлороктана в 100 мл абс.эфи-ра, периодически охлаждая колбу смесью льда и соли. После прекращения самопроизвольного кипения эфира подогревают колбу в течение 20 мин, затем охлаждают до —5-0й С. С помощью широкой короткой стеклянной трубки присоединяют к боковому горлу колбы генератор формальдегида — круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, в которую помещают 36 г параформа. При нагревании небольшим пламенем газовой горелки параформ деполимеризуется , а образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра . После деполимеризации всего количества параформа отсоединяют генератор, разлагают смесь разбавленной НС1. Эфирный слой отделяют, промывают водой и 10%-ным растворам щелочи. Отгоняют эфир, а остаток подвергают метанолизу: прибавляют 100 мл метанола и 1 мл конц. H2S04 и медленно, в течение 1,5—2 ч, отгоняют диметилформаль, используя для этого ректификационную колонку эффективностью 8 т.т. Метанолиз считают законченным, когда температура в головке колонки при полном возврате флегмы не опускается ниже 62—63° С. Смесь нейтрализуют раствором 1 г КОН в 10 мл метанола, отгоняют большую часть метанола, а остаток перегоняют в вакууме на этой же колонке. Получают 87 г 4-метокси-2-н-пентилбутанола-1, т.кип. 98°С/4 мм, п° 1,4400, d\° 0,8944; Ж найдено 51,35, вычислено 51,77.

В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 81 г 4-метокси-2-й-пентилбутанола-1. При охлаждении до —15° С и перемешивании прибавляют за несколько минут 47 мл РВг3. Постепенна повышают температуру смеси до 120°С и при этой температуре

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой , обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 0,112 л бутандиола- 1 ,4 и 28 г КОН. К верхнему концу холодильник а подключают вакуумную линию и, не включая воду, вакуумируют установку до остаточного давления ~30 мм. Нагревают реакционную смесь до 130-140°С, отгоняют воду. По окончании отгонки охлаждают до 70° С, отключают вакуумную линию, подают воду в холодильник и вводят в колбу сразу 15 мл гсксана. Далее за 5—8 мин прибавляют 35 мл СНЭ1 и продолжают перемешивание еще 15-20 мин, Отфильтровывают йодистый калий на воронке Бюхнера иоц вакуумом, промывают осадок этилацегатом. Перегонкой на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. получают 39 г 4-метоксибута-нола-1, выход 75%, т.кип. 75-77° С/ 15 мм.

В небольшой колбе с обратным холодильником растворяют 20 г битума J в 30 мл бензола и смесь переливают в цилиндр на 500 мл, в который предварительно заливают 400 мл дезароматизированного легкого бензина. Колбу промывают 40 мл бензина в три порции, ополоски сливают в цилиндр и содержимое последнего основательно перемешивают.

вход в реактор и открыв выход его в поглотительную склянку. В реактор добавляют 10—15 мл охлажденного до —40 °С абсолютированного диэтилового эфира и продолжают перемешивать мешалкой еще 20 мин. Затем выключают мешалку, реактор переносят в баню с температурой О °С для удаления не вступившего в реакцию изобутилена. Остатки изобутилена удаляют при 30 °С. После этого содержимое реактора переносят в предварительно взвешенную жолбу и подвергают «нагреванию в вакууме до 120 °С для удаления н-гептана, димера изобутилена и эфирата фтористого бора. Полиизобу-тилен получается в виде вязкой липкой массы или пластичного полутвердого продукта. Если в связи с нарушением режима процесса полимеризации полимер получился недостаточно вязким, то следует образовавшиеся низкомолекулярные полимеры отогнать от целевого продукта в 'вакууме при нагревании до 150 °С . После отгона растворителя взвешивают полученный полиизобутилен и определяют его выход «а пропущенный изобутилен . Затем в колбе с обратным холодильником растворяют 5 г полимера в 50 мл сухого бензола, нагревают до полного растворения, добавляют 100 мл сухого СНзОН. Жидкую фазу декантируют, полимер переносят в круглодонную колбу, отгоняют остаток бензола и спирта под вакуумом при 60°С и сушат полиизобутилен в вакуум-эксикаторе. Для сухого полиизобутилена определяют молекулярный вес вискозиметриче-ским методом .

б) Щелочной раствор пирогаллола А. В колбе емкостью 250 мл с обратным воздушным холодильником растворяют при помешивании 24 г пирогаллола А в 160 мл 21% раствора едкого кали. При растворении колба нагревается до 50q С. После охлаждения готовый раствор закрывают корковой пробкой во избежание соприкосновения с окружающим воздухом.

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 70 г КОН в 0,4 л • спирта, перемешивая при слабом кипении на водяной бане. Для полного растворения щелочи рекомендуется оставить реакционную смесь наночь.Спиртовый раствор щелочи насыщают сероводородом, охлаждая колбу снегом, после чего помещают ее в водяную баню, нагретую до 60 °С, и при этой температуре медленно при перемешивании прибавляют 149 г циклопентилбромида. Реакционную смесь кипятят 2,5 ч, затем разбавляют водой до растворения осадка КВт, отделяют маслянистый слой, водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты соединяют с основным продуктом, промывают водой до отрицательной реакции на присутствие щелочи и сушат прокаленным Na2S04. Отгоняют эфир, остаток перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию с т. кип. 128—132 °С, продукт растворяют в 0,250 л 20%-ного NaOH, раствор меркаптида натрия отделяют от органического слоя и регенерируют циклопентантиол, добавляя к раствору меркаптида натрия по каплям конц. НС1 до прекращения выделения масла. Циклопентантиол экстрагируют эфиром, экстракт промывают водой и сушат прокаленным Na2 S04. Остаток после удаления эфира перегоняют. Получают 56 г цикло-пентантиола, выход55%,т. кип. 129-131"С/745 мм,п™ 1,4880, d420 0,9550.

В трехгорлой колбе емкостью 0,25 л, снабженной мешалкой и обратным холодильником, растворяют 4,6 г натрия в 100 мл диэтилен-гликоля, вносят 24,8 г фенил-и-нонилкетона и 10 мл 85%-ного гидразингидрата . Смесь перемешивают на масляной бане при температуре бани 170—180° С 3 ч. Заменяют холодильник нисходящим и нагревают смесь 5 ч при температуре бани 190°С, после чего снова нагревают с обратным холодильником 12 ч при температуре бани 200°С. По охлаждении смесь разбавляют 100 мл воды, экстрагируют бензолом. Экстракт промывают водой, 2%-ной НС1, снова водой до нейтральной реакции на лакмус, сушат прокаленным СаС12. Остаток после удаления бензола перегоняют в вакууме, собирают фракцию 140—150° С/5 мм и перегоняют ее повторно над металлическим натрием. Получают 11,5 г н-децилбензола, выход 53%, т. кип. 147-148°С/5 мм, я" 1,4850, d™ 0,8674.

В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют при нагревании 8,0 г NaOH в 30 мл этанола, прибавляют 23Д г цикло-гексантиола , смесь нагревают 30 мин при 70 ° С, дают остыть до 40—45 °С и прибавляют 28,4 г СН31. Смесь перемешивают еще 2 ч при 60—70 °С, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают 10%-ным раствором NaOH, водой и сушат прокаленным CaCl^. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 18,22 г сульфида, выход 70%, т.пл. 79,7 °С, тжип. 83°С/15 мм, Ир° 1,4938, d\° 0,9326, криоскопическая константа 0,030 мол доли/град. Степень чистоты 99,9%.

В трехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют 3 г ^ыс-1,3-дигидроксиметилциклогексаиа в 50 мл абс.пиридина, охлаждают до —10° С, прибавляют за один прием 8,9 г и-то-луолсульфохлорида и после его растворения смесь выдерживают сутки при -ТС. Затем при 0°С осторожно добавляют за 1 ч 7 мл воды, а затем еще 20 мл водь: небольшими порциями. Продукт реакции отделяют, к водному слою приливают еще 50 мл ледяной воды и 4 раза экстрагируют хлороформом . Экстракты и продукт реакции объединяют, промывают 30 мл разбавленной Н2 SO*, раствором NaaCOa и сушат безводным Na2S неочищенного чмс-1,3-диюзилоксиметилциклогексанав 0,2л этанола. К полученному раствору при кипении и перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,5 г безводного сернистого натрия в 50 мл воды за 2 ч. Реакционную смесь выливают в 0,5 л воды и 5 раз экстрагируют петролейным эфиром , т.кип. 70— 100°С. Объединенный экстракт промывают водой и сушат прокаленным MgSO4. Полученное после отгонки растворителя масло возгоняют в вакууме при 70-80° С/15 мм. Получают 0,5 г белых кристаллов, выход 19%. После повторной возгонки получают аналитически чистый 3-тиабицик-ло нонан, Т.ПЛ. 165-167°С.

В трехгорлой колбе емкостью 0,250 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют при легком нагревании 9,1 г 1,1,3,3-тетракиспропана в 0,18 л абс.пиридина, охлаждают до 0°С и при перемешивании прибавляют порциями 473 г и-толуолсульфохлорида. После выдерживания в течение 12ч при комнатной температуре выливают реакционную смесь в охлажденную до -15°С смесь 250 г льда и 0,25 л конц.НС1, Выделившийся тозилат промывают IN HC1, водой и перекристаллизовывают из бутанола. Получают 26,2 г 1,1,3,3-тетракис пропана, выход 63%, тлл. 134—137°С. После двукратной перекристаллизации т.пл. 143-145°С.

В колбе емкостью 0,5 л, снабженной обратным холодильником, растворяют 8,4 г натрия в 0,4 л метанола. К приготовленному раствору метилата натрия прибавляют 86,5. г цмс,тртяс,цмс-тетра-метилата, полученного в п. 1, кипятят 2 ч, охлаждают до 0°С, отфильтровывают осадок и промывают его 100 мл холодного метанола. Получают 80 г транс,транс,транс-тетраметилата, выход 93%, г.пл.125°С .

2.3.1. Для приготовления 0,05; 0,1 и 0,2 моль/дм3 растворов гидроокиси калия , и г кристаллической гидроокиси калия помещают в круглодонную колбу вместимостью 2000 см3 с обратным холодильником, растворяют в 1000 см3 изопропанола или этилового спирта и нагревают до кипения в течение 10 мин. Затем колбу с раствором закрывают пробкой и остаивают в течение 48 ч, после чего раствор фильтруют через стеклянный фильтр в бутылку вместимостью 1000 см3. Раствор защищают от доступа углекислого газа, снабжая бутылку трубкой с раствором натронной извести или другим веществом, поглощающим углекислый газ. Раствор не должен соприкасаться с резиновой пробкой, закрывающей бутылку или со смазкой, уплотняющей стеклянную пробку.