Главная -> Словарь

Хромового ангидрида

Ряд монографий и обзоров посвящены истории развития газовой хроматографии , в том числе истории хроматографиче-ского анализа нефти и нефтепродуктов , основам хроматогра-фического разделения , качественного и количественного газохроматографического анализа, капиллярной хроматографии , приборам для хроматографии , автоматизации обработки хроматографической информации и использованию ЭВМ . Приведены сведения о хроматографи-ческих материалах-носителях и стационарных жидкостях , об относительных объемах и индексах удерживания углеводородов на различных неподвижных фазах . Применению газовой хроматографии для анализа нефти, нефтепродуктов, углеводородных смесей посвящены работы , а в нефтехимии — .

тификационной колонке эффективностью 60—70 теоретических тарелок и методом «имитированной дистилляции» на хрома-тографической колонке. Приведенные данные иллюстрируют возможность определения фракционного состава достаточно убедительно. Для хроматогра-фического определения фракционного состава необходимо 2—3 мг топлива. Весь анализ осуществляется за 25—30 мин. Прямая интегральная запись результатов определения фракционного состава может выполняться с помощью электронного интегратора.

В настоящем исследовании был применен изобутилен, полученный дегидратацией изобутилового спирта. По данным хроматогра-фического анализа он содержал 98,5% изобутилена и 1,5% к-бу-тилена. Полученные кинетические закономерности на изобутилене были затем проверены на технической пропан-пропиленовой фракции, очищенной от сернистых соединений горячей и холодной щелочной промывкой и частичным гидрированием над никель-хромовым катализатором . Количество пропилена во фракции составляло 75%.

Одним из эффективных методов разделения углеводородных смесей является метод адсорбционного, или иначе, хроматогра-фического разделения. Этот метод, отличающийся высокой чет-

Фракции насыщенных углеводородов после хроматогра-фического разделения на адсорбентах представляют собой сложную смесь изомеров циклического, нормального и изо-строения. Методом комплексообразования с карбамидом выделены w-алканы . Изопарафиновые углеводороды из дистиллятов 200—350°С разделялись на химически однородные группы аддуктообразованием с тиокарбамидом , из дистиллятов, выкипающих при температуре 350°С,— термодиффузией . Групповой состав изо-парафинонафтеновых углеводородов определялся по масс-спектрам по методике Поляковой .

Для исследования алкенов и циклоалканов мы применяли микрореакторы, расположенные между хроматографической колонкой и масс-спектрометром . При таком расположении микрореактора химическое воздействие испытывает каждый компонент, элюированный из колонки после хроматогра-фического разделения, причем хроматограмма соответствует смеси исходных соединений, тогда как масс-спектры отвечают продуктам превращения. Микрореактор может помещаться и перед хроматографической колонкой, как это обычно практикуется в реакционной газовой хроматографии. Однако таким

Хотелось бы остановиться на еще одном, редко используемом, но эффективном методе определения числа значимых факторов. Этот метод применим главным образом для обработки однородных данных, полученных с помощью одного спектрального метода, например ИК-спектроскопии . В этом случае рекомендуется, наряду с исследованием сложной системы , провести несколько дублирующих наблюдений одного и того же объекта, качественный состав которого неизменен, в тех же самых условиях для оценки ошибок воспроизводимости применяемого спектрального метода. Из спектров однокомпонентного хроматографического пика формируется матрица наблюдений и производится ФА этих данных. Поскольку число компонентов в этом случае известно и строго равно единице, можно определить процентную долю первого значимого в этом случае собственного значения сответствующей ковариационной матрицы, получив тем самым границу значимости суммарной доли собственных значений для применения первого из рассмотренных методов установления числа значимых факторов.

Ионообменную хроматографию успешно применяют при определении примесей лантаноидов в редкоземельных основах. При этом концентрация примесей повышается в 10—50 раз . В работе описан метод определения молибдена и вольфрама в железных метеоритах с использованием хроматогра-фического определения основы.

ХРОМАТЕРМОГРАФИЧЕ-СКИИ МЕТОД. Один из вариантов использования хроматогра-фического метода. Сущность его заключается в том, что одновременно с проявительным хромато-графическим анализом осуществляется процесс термич. десорбции. Метод состоит в передвижении печи вдоль слоя адсорбента и одновременном пропускании газа-носителя через этот слой, на к-ром адсорбировано нек-рое количество смеси подлежащих разделению веществ. Печь имеет градиент т-ры вдоль своей оси. Метод удобен для разделения смесей газообразных веществ, в том числе и сложных смесей углеводородов.

Поглощенные смолы затем вытесняют различными десорбентами в зависимости от полярности последних и растворимости в них смол практически без дополнительной хроматографии. Для хроматогра-фического разделения смол удобнее сначала отделить их в сумме от углеводородов , вытеснив одним десорбентом, и после отгонки этого десорбента разделить на

Отмеченные в работах С2-бЗ зеконамерностя хроматогра-фического разделения ароматических углеводородов свидетельствуют о наличии связи между характеристиками удерживания Я структурными особенностями элюярувмых молекул* что позволило вам в работах С7-э1 развить этот подход для предсказания хрома «графического поведения более сложных углеводородных и сероорганических структур. Определение времен удерживания модельных ароматических углеводородов я сернистых соединений проводилось на сняякагвлв АСК с использованием жидкостного хроматографа конструкция БашНШНП Гш1, эдюентом служил изооктан. Хроматограф был применен как а варианте с транспортным детектором, так я в варианте с де-тектором по диэлектрической проницаемостн, эталзнами боля выбраны гексадекав я дифевялсульфид СЦ * I). При опредаленаяЦанализируемого соединения готоаиля смеси яз равных количеств эталонов и аналязяруемого соединения, что позволяло сохранять высокую точность опраделеняя в каждом эксперименте.

Чистый антрацен определяется в виде антрахинона по способу Бассета . Навеска антрацена нагревается до кипения в полулитровой колбе с 45 см3 совершенно чистой уксусной кислоты. Во время кипячения постепенно в течение 2 час. приливается смесь 15 г хромового ангидрида, не содержащего серной кислоты, в 10 с.и3 крепкой уксусной кислоты и 10 г воды. После введения всей смеси раствор продолжают еще кипятить 2 часа, причем антрацен весь переходит в антрахинон, а его спутники сгорают з воду и углекислоту. Смесь оставляется на 12 час., потом приливается 40о"с,«3 воды. "Через 3 часа образовавшийся антрахинон собирается на фильтре, промывается сперва холодной, затем горячей, слабо щелочной водой и, наконец, опять чистой кипящей водой. Со-. держимое фильтра смывается затем в маленькую фарфоровую ча-

Для дегидрирования бутана применяются хромоалюминиевые катализаторы, промотированные едким калием. Наиболее простой способ приготовления хромоалюминиевого катализатора заключается в пропитке гидратированной или активированной окиси алюминия водным раствором хромового ангидрида или его смесью с раствором двухромовокислого калия.

Неполное гидрирование ацетилена с целью получения из него этилена впервые стали применять в промышленном масштабе и Германии, где для этого уже давно использовали в качестве катализатора палладий на активированном угле . Ничтожные количества ацетилена, которые находились в олефинах, подвергали неполному гидрированию в этилен на хромоникелевом катализаторе . Этот катализатор получали растворением хромового ангидрида и нитрата никеля в воде и затем упариванием воды при нагревании и перемешивании, пока не оканчивалось выделение окислов азота; операцию проводили в аппарате из стали марки V2A. В заключение содержимое аппарата нагревали 12 час. при 300° и затем давали ему охладиться в токе азота. Если очищаемый газ богат водородом, как это наблюдается при получении этилена дегидрированием этана, то можно работать с большими объемными скоро-

Преимущества опрокинутых кольцевых отсосов по сравнению с обычными с особой наглядностью выявились при промышленном внедрении на Бакинском шинном заводе им. 40-летия Коммунистической партии Азербайджана — в работе крупной круглой ванны для хромирования . Ванна эта была первоначально оборудована обычными кольцевыми отсосами воздухопроизводительностью по данным замеров 7500 ма!ч. Концентрации хромового ангидрида в воздухе рабочих мест при этих условиях в 176 раз превышали предельную санитарную норму

Поскольку такое увеличение расхода воздуха осуществить оказалось затруднительно, отсосы при ванне были переоборудованы под опрокинутые — со снижением расхода воздуха до 6700 ма/ч. Испытания показали, что после переоборудования концентрации хромового ангидрида в воздухе рабочих мест оказались ниже ПДК в 5 раз.

Водород в процессе реакции отводится в атмосферу, а получающаяся азотнокислая медь направляется в реактор 7, аналогичный реактору 4, куда центробежным насосом 6 из емкости 5 подается расчетное количество раствора аммиака; сюда же вводится определенное количество хромового ангидрида.

Катализатор готовят, пропитывая алюмосиликат водным раствором хромового ангидрида или нитрата хрома такой концентрации, чтобы содержание хрома в катализаторе было не более 3%. Затем его сушат и активируют — прокаливают в токе сухого воздуха при 480—550 °С. При этом удаляется адсорбированная алюмосиликатом вода. Одновременно шестивалентный хром частично восстанавливается в трехвалентный, что обусловливается

Применяемый катализатор получают пропиткой алюмосили ката водным раствором хромового ангидрида с последующей активацией.

Водный раствор хромового ангидрида готовят следующим образом. Берут навеску алюмосиликата , к которой по каплям при перемешивании добавляют воду до тех пор, пока вся навеска не станет влажной. Расчетным путем находят количество воды, нужное для смачивания всего алюмосиликата , и в нем растворяют хромовый ангидрид . Затем носитель пропитывают полученным водным раствором хромового ангидрида. Избыточную влагу удаляют при последующей сушке катализатора в течение 5 ч при температуре 105—110°С. Полученный катализатор помещают в трубку каталитической печи и прокаливают в токе сухого воздуха при 500 °С. Скорость подачи воздуха 350—400 объемов воздуха на один объем катализатора в 1 ч. Охлаждают катализатор в течение 3 ч в токе сухого азота.

Механизм повышения защитной способности хромовых покрытий с микротрещинами при наличии никеля заключается в том, что за счет сетки микротрещин увеличивается анодная поверхность, в результате-чего снижается коррозионный ток системы. Двухслойное хромовое покрытие с постепенным увеличением внутренних напряжений от основы может формироваться по следующему технологическому циклу. В качестве подслоя, непосредственно прилегающего к железной основе, наносится хромовое покрытие из стандартного электролита или слой никеля, содержащего мелкие токонепроводящие частицы. Верхний слой хрома наносят на первый подслой из электролитов, содержащих специальные добавки, обеспечивающие образование равномернораспределенных по всей поверхности микротрещин. Такой эффект чаще всего достигается введением солей селена. Ниже приведен состав электролита, используемый для получения второго слоя, г/л: 250 хромового ангидрида, 2,5 серной кислоты, 0,013 селеновой кислоты; температура раствора 315—317 К, плотность тока 24 А/дм2'

Опыт 21. В металлическую или фарфоровую чашку помещают 0,5 г хромового ангидрида. Набрав в пипетку метиловый спирт, капают несколько ка-лель его на хромовый ангидрид. Происходит самовозгорание жидкости. Такой же опыт проводят с этиловым спиртом и ацетоном.