Главная -> Словарь

Характера распределения

Величина угла скольжения зависит от характера поверхности, по которой ссыпается зернистый материал.

Хлорирование этана в весьма сильной степени зависит от характера поверхности, которая, вероятно, оказывает влияние как на образование атомов хлора, так и на обрыв реакционных цепей.

4 мм рт. ст./мин~ J мм~ 2, и Ь = 0,00548 мм~ *. Расхождение между более ранними данными Норриша и Фурда и более поздними данными Норриша и Ри может быть объяснено случайным трудноустранимым влиянием характера поверхности сосуда на скорость реакции. В частности Норриш и Фурд сообщают, что совпадающие и воспроизводимые результаты достигались ими лишь после проведения целой серии опытов без охлаждения реакционного сосуда и с обязательным откачиванием воздуха примерно в течение получаса перед очередным опытом. Преждевременное введение воздуха значительно снижало скорость реакции. Эти же приемы были сохранены в опытах Норриша и Ри.

Недостаток эмпирического уравнения скорости реакции заключается в том, что оно не дает возможности предсказать критический диаметр сосуда, ниже которого скорость реакции падает до нуля. В теоретическом уравнении эта зависимость выражается величиной минус 1 в числителе, как уже указывалось при обсуждении уравнения . Однако последующие преобразования уравнения приводят к тому, что этот член становится относительно небольшим, и поэтому уравнение применимо только к очень малым значениям критических диаметров. Кроме того, теорети^ ческое уравнение не объясняет экспериментально наблюдаемое влияние характера поверхности сосуда на скорость реакции. Ни один из предложенных до настоящего времени коэффициентов скорости элементарных реакций не зависит от характера поверхности. Как было указано выше, коэффициент Кь также не связан с этой переменной, хотя Норриш и выражает Кг, посредством a/Pd, где а — функция характера поверхности. Такое допущение неприемлемо с точки зрения диффузионной теории. Следовательно, необходимо допустить реакцию, зависящую от поверхности сосуда. По нашему мнению, как и по мнению Норриша, эта реакция протекает по схеме:

где /с10 зависит от характера поверхности сосуда. Это уравнение сводится к уравнению , если оба отрицательных члена в числителе имеют небольшие значения по сравнению с величиной dz.

Несмотря на значительный объем опубликованных исследований наши знания о реакциях окисления простейших углеводородов остаются пока далеко неудовлетворительными. Фактически жидкофазное окисление таких относительно сложных соединений, как кумол или высшие олефины, изучено лучше, чем окисление этана или пропана. Критические способности заинтересованного исследователя редко подвергаются таким испытаниям, как при изучении всей обширной литературы по окислению углеводородов. Сильно выраженное влияние характера поверхности и незначительных количеств примесей на скорость реакции, а также часто наблюдаемое полное изменение природы продуктов и кинетики процесса при изменении температуры и соотношения участвующих реагентов являются причиной значительных разногласий между исследователями. Очень часто не удавалось составить удовлетворительный материальный баланс опыта, поскольку методы анализа сложных смесей жидких и газообразных продуктов реакции были разработаны лишь недавно. Значительные неясности вызываются реакциями, происходящими между конденсированными продуктами окисления и не имеющими отношения к первичным реакциям окисления.

и характера поверхности. Однако твердые тела и жидкости практически нетеплопрозрачны; для них D=OnA+R = i. Газы в большинстве своем диатермичны.

Критическая разность температур зависит от природы кипящей жидкости, температуры, давления и характера поверхности нагрева. Так, для воды, кипящей при атмосферном давлении, критическая разность температур составляет ~25°, для бензола — 40°, для бутанола — 20° и т. д.

Предложены формулы для расчета коэффициентов теплоотдачи в зависимости от скорости дымовых газов при их средней температуре, диаметра труб, расположения труб в пучке, характера поверхности труб , характера смывания , физических свойств дымовых газов. При поперечном смывании коридорных трубных пучков пользуются •формулой:

диаметра труб, расположения труб в пучке, характера поверхности

Сопротивление материала разрушающему действию напряжений сжатия и растяжения, которым он подвергается в дорожном покрытии, определяется сцеплением и внутренним трением его зерен. Величина внутреннего трения зависит от гранулометрического состава минеральной смеси, размера, формы и характера поверхности минеральных зерен. В дорожных покрытиях, устраиваемых из щебня , особенно с использованием Щебня крупного размера , внутреннее трение оказывает большое влияние на показатели прочности, и особенно сдвигоустойчивости материала. В этих конструкциях прочностные и другие свойства покрытия зависят в большей степени от струк--

Освободиться от вышеперечислен!! ix недостатков позволяет предложенный коыроль образующихся при переменном деформировачш: усталостных повреждений материала в виде микродеформаций кристаллической решетки металла Ad/d, если принять ее в качестве кинетического параметра, характеризующего усталостный процесс. Этот параметр обладает высокой чувствительностью к изменению характера распределения и концентрации дефектов кристаллического строения металлов и является мерой упругой энергии искажений кристалла в процессе переменного деформирования. В связи с тем, что величина микродеформаций Ad/d определяется с помощью расчета рентгенограмм материалов посредством специальных математических методов , позволяющих с высокой точностью разделять влияние на физическое расширение дифракционных линий собственно микродеформаций и размеров блоков мозаики, появляется возможность однозначной оценки уровня запасенной энергии кристаллической решетки металла. Таким образом можно проследить и за изменением уровня запасенной энергии материала в течение всего усталостного или коррозионно-усталостного процессов вплоть до разрушения. При этом извест-

Рис. 8.

Влияние характера распределения температуры в реакторах и хлора на катализаторе на селективность процесса.

Изменение характера распределения хлора на катализаторе риформин-га приводит к более существенному увеличению селективности. Так, в опытах N3 и N4 при одинаковой температуре в реакторах переход от ровного по всем ступеням содержания хлора к повышающемуся привёл к увеличению селективности на 1,6 % мае., а в опытах N1 и N2 при понижающихся температурах - на 1,4 % мае.

В соответствии с существующими предложениями процесс окисления кокса протекает через ряд стадий. Первая стадия - хемосорбция кислорода с образованием устойчивого поверхностного углерод-кислородного комплекса. Вторая стадия - разложение комплекса с образованием окиси и двуокиси углерода. Этот процесс может протекать с большой скоростью, при этом необходимо учитывать неравномерность горения кокса во времени. В первый момент времени температура катализатора резко возрастает вследствие быстрого окисления находящихся на поверхности кокса активных веществ, богатых водородом. Подскок температуры может достигать при этом 70-80°С. Перегревы отдельных зон гранулы катализатора зависят от характера распределения кокса по объёму частицы. При невысоком содержании кокса переферия гранулы закоксована гораздо сильнее ядра. При увеличении содержания кокса эта разница быстро уменьшается. Кроме такого, диффузного по своей природе, распределения кокса, имеет место и зональное его распределение - на металле и на носителе катализатора.

Перегревы отдельных зон гранулы катализатора весьма сильно зависят от характера распределения кокса по объему частицы. Поэтому нами было изучено распределение кокса по диаметру частиц методом фотометрирования тонких шлифов закоксованного катализатора. При всех условиях крекинга периферия.шарика закоксо-вывается сильнее, чем центр . Эта неравномерность увеличивается при повышении температуры крекинга, утяжелении сырья и уменьшении закоксованности катализатора. При небольшом содержании кокса в катализаторе периферия в стадии крекинга может закоксовываться в 3—5 раз сильнее, чем ядро. При

Рис. 71. Зависимость характера распределения кокса по сечению шарика катализатора от природы и концентрации металла:

Рис. 1.3. Изменение характера распределения кокса по сечению гранулы катализатора в зависимости от природы и содержания металла:

Продолжительность непрерывной работы зависит и от характера распределения тепловой нагрузки реакционной части змеевика; особое значение имеет величина теплового напряжения поверхности нагрева выходных труб . При высоких тепловых напряжениях в этой змеевика в результате перегрева газа в пограничном слое происходить усиленное разложение углеводородов, особенно что приведет к быстрому закоксовыванию внутренней поверхности труб. Поэтому для выходных труб змеевика рекомендуется значительно меньшая интенсивность подвода тепла, чем для других его частей. Так, если среднее тепловое напряжение поверхности нагрева радиантной части змеевика при пиролизе бензина 32000—33000 ккал/, то для выходных труб оно должно быть 11000—12000 ккал/.

Продолжительность непрерывной работы трубчатого реактора зависит и от характера распределения тепловой нагрузки вдоль реакционной части змеевика; особое значение имеет величина теплового напряжения поверхности нагрева выходных труб . При высоких тепловых напряжениях в этой части змеевика в результате перегрева газа в пограничном слое будет происходить усиленное разложение углеводородов, особенно непредельных, что приведет к быстрому закоксовыванию внутренней поверхности труб. Поэтому для выходных труб змеевика рекомендуется значительно меньшая интенсивность подвода тепла, чем для других его частей. Так, если среднее тепловое напряжение поверхности нагрева радиантной части змеевика при пиролизе бензина 32000—33000 ккал/, то для выходных труб оно должно быть 11 000—12000 ккал/.

Методами молекулярной масс-спектрометрии устанавливают распределение молекул в соответствии с числом циклов, а также определяют характер связи циклов между собой . Для выяснения характера распределения углеводородов по степени их цикличности служит также метод термической диффузии. И, наконец, химические методы исследования, такие, как дегидрирование и изомеризация с последующим дегидрированием, помогают выяснить природу нафтеновых колец, наличие и количество углеводородов с гексамети-леновыми и пентаметиленовыми циклами, а также наличие и количество углеводородов мостикового типа строения.