Главная -> Словарь

Интенсивностью поглощения

висит от скорости растворения этилена в бензоле, откуда следует, что скорость реакции должна увеличиваться с интенсивностью перемешивания. Реакция протекает по уравнению

Методики испытаний, проводимых для оценки количества прокорродировавшего металла, подробно изложены в работе . Условия испытаний значительно различаются температурным режимом, продолжительностью, интенсивностью перемешивания масла, количеством подаваемого воздуха, применением катализаторов и т. д., поэтому данные о количестве прокорродировавшего металла, полученные разными методами, будут колебаться в широких пределах. Подобные различия наблюдаются и в реальных условиях ввиду воздействия многих факторов на процесс коррозии, поэтому для каждого конкретного случая очень важен правильный выбор метода, наиболее полно моделирующего процессы коррозии, происходящие в реальных условиях.

Псевдоожиженный слой характеризуется высокой интенсивностью перемешивания частиц и значительной теплоотдачей от слоя к газу .

Недостатком сернокислотного алкилирования является довольно значительный расход серной кислоты вследствие разбавления ее побочными продуктами реакции. Наименьший расход кислоты наблюдается при применении в качестве олефинового сырья чистых бутиленов; при использовании пропилена расход кислоты увеличивается примерно втрое. Так, средний расход кислоты при алкили-ровании бутиленами ссставляет 36 кг/м3 алкилата , а' при алкилировании пропиленом 110—120 кг/м3 **. Эти данные позволяют приближенно судить о расходе кислоты при использовании смешанного олефинового сырья. Расход кислоты связан также с интенсивностью перемешивания реакционной смеси и температурой реакции, повышение которой увеличивает степень разбавления кислоты. Увеличивается расход кислоты также при наличии в сырье таких примесей, как сернистые соединения, основания и др.

На размер кристаллов оказывает влияние также длительность пребывания сырья в кристаллизаторах: при увеличении длительности пребывания размер кристаллов увеличивается. Кроме того, средний размер кристаллов определяется также типом кристаллизационного оборудования, интенсивностью перемешивания, температурным градиентом, вязкостью жидкой фазы и другими параметрами; влияние этих факторов практически не изучено. Опыт промышленной эксплуатации показывает, что на I ступени кристаллизации га-ксилола при применении скребковых кристаллизаторов средний размер кристаллов 0,07—0,1 мм, при применении емкостных кристаллизаторов он достигает 0,2 мм. На II ступени кристаллиза-

Воздух не должен попадать в нейтрализуемый продукт, так как это вызывает нежелательные изменения физических свойств пасты . Продолжительность нейтрализации определяется интенсивностью перемешивания реакционной смеси и скоростью отвода тепла, выделяющегося при нейтрализации.

сопротивление слоя уже не увеличивается, а остается постоянным и равным массе слоя, приходящейся на единицу сечения аппарата. Псевдоожиженный слой характеризуется высокой интенсивностью перемешивания частиц и значительной теплопередачей от слоя к газу или наоборот. Интенсивность теплопередачи конвекцией зависит от скорости смывания твердых частиц газом, т. е. теоретически она могла бы быть одинаковой для стационарного и псевдоожиженного слоев , но состояние псевдоожижения более благоприятно' для контакта частиц с газовым потоком, который распределяется более равномерно. Кроме того, большое значение приобретает перенос тепла за счет теплопроводности псевдоожиженных твердых частиц; для частиц неподвижного слоя, особенно пористых, этот фактор очень мал. В итоге коэффициент теплопередачи в псевдо-ожиженном слое весьма значителен — он составляет от 1047 до 1673 кДж/,т. е. 250—400 ккал/.

Недостатком сернокислотного алкилирования является довольно значительный расход серной кислоты вследствие разбавления ее побочными продуктами реакции. Наименьший расход кислоты наблюдается, если в качестве олефинового сырья применяют чистые бутилены; при использовании пропилена расход кислоты увеличивается примерно втрое. Как было показано выше, расход кислоты связан ,также с интенсивностью перемешивания реакционной смеси и с температурой, повышение которой увеличивает степень разбавления кислоты. Увеличивается расход кислоты и при наличии в сырье таких примесей, как сернистые соединения и влага. Затраты на катализатор можно снизить при использовании отработанной кислоты для иных целей , а также при ее регенерации.

При высоких степенях пересыщения раствора существует обратная зависимость, и получаются мелкие кристаллы . Поэтому на 1-й ступени кристаллизации размер кристаллов всегда меньше, чем на 2-й. На размер кристаллов оказывает влияние также длительность пребывания сырья в кристаллизаторе: при более длительном — размер кристаллов увеличивается. Кроме того, средний размер кристаллов определяется также типом кристаллизационного оборудования, интенсивностью перемешивания раствора, температурным градиентом, вязкостью жидкой фазы и другими параметрами. Влияние этих факторов практически не изучено. Опыт промышленной эксплуатации показывает, что на 1-й ступени при применении скребковых кристаллизаторов средний размер кристаллов составляет 0,07-0,1мм. На 2-й ступени кристаллизации он больше и составляет 0,2 мм. В результате охлаждения исходной гомогенной смеси в кристаллизаторах получают две фазы: жидкую и твердую, которые разделяют на специальных аппаратах. В производстве обычно используют центрифуги и в некоторых случаях вакуум-фильтры.

Как уже отмечалось выше, в практике не бывает аппаратов идеального смешения и вытеснения, однако исследования показывают, что во многих случаях реальные аппараты работают с показателями, очень близкими к показателям работы какого-либо из этих двух гипотетических типов, называемых в заводской практике аппаратами полного вытеснения и полного смешения. Реакторы промежуточных типов обычно называются реакторами частичного смешения. По принципу полного вытеснения работают аппараты, выполненные в виде трубы, в которой скорость движения реакционной смеси достаточно большая, чтобы не допустить перемешивания ее из-за конвекции. По принципу полного смешения работают аппараты, снабженные сильными размешивающими устройствами. К аппаратам частичного смешения относятся все реакторы емкостного и барботажного типа с умеренной интенсивностью перемешивания.

работают с показателями, очень близкими к показателям работы какого-либо из аппаратов этих двух типов, называемых в заводской практике аппаратами полного вытеснения и полного смешения. Реакторы промежуточных типов обычно называют реакторами частичного смешения. По принципу полного вытеснения работают аппараты, выполненные в виде трубы, в которой скорость движения реакционной смеси достаточно велика, чтобы не допустить перемешивания ее из-за конвекции. По принципу полного смешения работают аппараты, снабженные сильными размешивающими устройствами. К аппаратам частичного смешения относятся все реакторы емкостного и барботажного типа с умеренной интенсивностью перемешивания.

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных спектров углеводородов в области 3—4 ц обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метилъных группах. Было определено, что соотношение СН3 : СН2 составляет от i/8 до 1/7о- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее • полные и точные исследования провели Рагг и Кросс . Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотности полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в полиэтиленах и их кристалличностью.

Полосы поглощения в электронном спектре характеризуются длиной волны и интенсивностью поглощения. Интенсивност! полос поглощения определяется вероятностью электронного перехода, измеряется она обычно величиной молярного коэффициенте: поглощения в максимуме полосы .

7. Арилполисульфиды. Соединения, содержащие ароматические хромофоры и полисульфидную цепочку, состоящую из трех и более атомов серы, под воздействием свободных Зр-электронов атомов серы, окончательно теряют признаки ароматичности. Спектры становятся широкими и сплошными, со -слабовыраженными инфлексиями, и отличаются от диалкилполисульфидов только большей интенсивностью поглощения. Увеличение числа атомов серы в полисульфидной цепочке батохромно смещает спектр поглощения.

Еще более экспрессные методы определения ПА в нефтяных маслах предполагают использование УФ-спектроскопии в области 385 или 260—350 нм. Возможен анализ самого масла или его диметилсульфоксидного экстракта. В последнем случае анализ проводят в области 280— 289 нм. Концентрация абсорбированных соединений при этом прямо пропорциональна УФ-поглощению. Между результатами биологических испытаний и методом FDA имеется достаточно высокая корреляция , особенно в указанной области излучения. В табл. 2.20 представлены сравнительные данные по методу FDA и классификации Американской конференции по промышленным канцерогенам . Отсутствие ПА всегда коррелирует с малой интенсивностью поглощения в УФ-области.

Устройство предварительно тарировали на полузаводском стенде. Установлено, что при изменении влажности шихты в пределах 1-10% и уровня измельчения от 79 до 95% класса