Главная -> Словарь

Интенсивность поглощения

Основы управления процессом сернокислотного С —алкили — рования. Важными оперативными параметрами, влияющими на материальный баланс и качество продуктов С — алкилирования, ЯЕ-ЛЯЮТСЯ: давление, температура, объемная скорость сырья, концентрация кислоты, соотношения изобутан:олефин, кислота:сырье и интенсивность перемешивания сырья с катализатором.

Процесс окисления масла достаточно сложен. Кроме кислорода и температуры на него оказывают влияние скорость сдвига, интенсивность перемешивания, примеси, ионы металлов .

ждения от застывающего на ней продукта. Интенсивность перемешивания сырья в кристаллизаторах также существенно влияет на его кристаллическую структуру. На кристаллизаторах некоторых конструкций перемешивание ведется со скоростью вращения скребков 60—70 об/мин. Но такие высокие скорости бесполезны, так как при этом ухудшается кристаллическая структура сырья и непроизводительно затрачивается электроэнергия, повышается износ деталей кристаллизаторов. Вполне достаточна скорость 6—12 об/мин.

При выборе деэмульгатора необходимо учитывать тип нефти , содержание в ней воды, интенсивность перемешивания, температуру, стоимость препарата и т. д. Реагент, подобранный для данной эмульсии, эффективен только для нее и без предварительного исследования не может быть рекомендован для других эмульсий. Деэмульгаторы вводят в отстойные резервуары, в трубопровод, связывающий сборный резервуар с обезвоживающей установкой, и непосредственно в нефтяные скважины. В последнем случае уменьшается возможность старения эмульсии.

Большое значение имеет интенсивность перемешивания углеводородной фазы и катализатора, потому что взаимная растворимость их невелика, а разность плотностей весьма значительна. Были предложены специальные смесительные и циркуляционные устройства, позволяющие увеличивать соотношение изобутан : олефин в поступающей смеси до 100 : 1 и более; однако решающую роль это соотношение играет в объеме реактора. Из данных табл. 10 видно, что соотношение между изобутаном и олефином в исходной сырьевой смеси должно быть близким к теоретическому; самое высокое октановое число имеет алкилат, полученный из бутиленов. Из этой же таблицы видна низкая чувствительность алкилатов, свойственная изопарафинам.

Большая продолжительность контакта частично компенсирует пониженную интенсивность перемешивания. Например, при скорости вращения мешалки 2500 об/мин с увеличением продолжительности перемешивания в 3 раза удельная поверхность эмульсии повышается почти на 40% .

Таблица 23. Влияние на стойкость э^'льсап примесей в сер.юй кислоте с'льфиппв двух и пгрехв глвлт и~го железа Условия опытоз: H.,S04 96—97%-нля; интенсивность перемешивания 350J об/мин', углеводородная флза изоб/тмн—бутилены

Работа их осложняется также загрязнением стенок труб холодильника маслом из компрессора, заносимым с аммиаком, и повышенной нагрузкой на сальниковые уплотнения, что приводит к необходимости частых ремонтов и снижает интенсивность перемешивания.

нечно большом числе скребков. Однако в реальных условиях их число должно быть ограничено в пределах 12—20. Исходя из условия, что интенсивность перемешивания в зоне действия каждого скребка одинаковая, определяем площадь, описываемую рабочей плоскостью скребка за 1 оборот пода

Чем больше интенсивность перемешивания, тем меньше должно быть время контактирования. Обычно перемешивание масла с кислотой при помощи сжатого

процесса, к которым, в частности, относятся агрегатное состояние реагирующих и образующихся в процессе синтеза веществ и консистенция реакционной массы, интенсивность перемешивания реагентов, температура и давление реакции, тепловой эффект и интенсивность теплообмена, химические свойства перерабатываемых веществ и характер процесса .

Меркаптаны. В—Н-связь характеризуется поглощением в области 2600—2550 еж"1 , соответствующей частоте ее валентного колебания . Полоса поглощения SH-группы имеет относительно малую интенсивность. Однако с повышением полярности меркаптанов интенсивность поглощения SH-группы увеличивается.

* По-видимому, для пятичленных гстероциклов характерна значительно большая интенсивность поглощения в области 690 см~~^, чем для сульфидов.

N—Н-с вязи аминов. Основное аналитическое значение имеет поглощенно в области 3300—3500 см~1, соответствующее валентным колебаниям N—-Н-связей. Первичные амины имеют в этой области две полосы поглощения средней интенсивности . Деформационные колебания N—II характеризуются полосой 1590—1650 см~1 средней интенсивности. Вторичные амины имеют одну полосу поглощения в области 3300—3500 см"1. Полоса поглощения деформационных колебаний л области 1650—1550 еж"1 имеет очень малую интенсивность. Имины также характеризуются одной полосой поглощения средней интенсивности в области 3200—3400 см~ . Частота и интенсивность поглощения в этой области возрастают при переходе от насыщенных алифатических аминов к карбоциклическим и наибольшего значения достигают для гетероциклических аминов . Изменение частоты не так значительно, как изменение интенсивности поглощения, которая при переходе от алифатических аминов к гетероциклическим возрастает примерно в 100 раз .

Содержание бициклических ароматических углеводородов определяют по ГОСТ 17749-72. Метод основан на различной интенсивности светопоглощения ароматическими углеводородами в ультрафиолетовой области с длиной волны 285 нм: интенсивность поглощения

Методы определения в реактивных топливах ароматических углеводородов. Спектральным методом ВНИИ НП определяют бицикли-ческие ароматические углеводороды.. Он основан на том, что интенсивность поглощения ультрафиолетового-излучения в области с длиной волны 2850 А бициклическими ароматическими углеводородами в десять раз выше интенсивности поглощения его моноциклическнми; насыщенные

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод . Авторы использовали реакцию-взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области . Содержание серы определяли по калибровочному графику: оптическая плотность — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10-5% и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов.

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только -форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных •соединений . Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия тс-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Sd-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения.

щения, начинающаяся около 300 нм и имеющая максимум в области 254—266 нм. Экстинкция в максимуме составляет 8350— 11500 л/моль-см . Изменение строения алкильного радикала варьирует положение максимума и интенсивность поглощения. Похожие спектры поглощения имеют фенилнафтеновые сульфиды: циклогексилфенилсульфид и его производные.

дитиабутане) фенильных радикала. Изменяется только интенсивность поглощения в коротковолновой части спектра/ Наличие в молекуле ароматических хромофоров напоминают только слабо заметные перегибы на длинах волн 261 и 268 нм . Соединение фенильного радикала непосредственно с -группой в дифе-нилдисульфиде уничтожает в спектре какие бы то ни было признаки присутствия ароматической структуры, наличие к-связи отражается только слабовыраженным максимумом на длине волны 240 нм . Алкилзамещение смещает спектр в длинноволновую область . Свободные Зр-электроны -группы нарушают электронную структуру даже такого активного хромофора, как нафтильный. Спектры поглощения нафталинового хромофора сохранялись в соседстве с сульфогидрильной или сульфидной группой и в них не очень заметно сказывалось влияние атома серы. У дисульфидов же, состоящих из двух нафтильных радикалов, соединенных -группой, т. е. у ди-1,1-нафтилдисульфида и ди-2,2-нафтилдисульфида спектры поглощения, измеренные в области 250—340 нм, очень интенсивны и расплывчаты. Слабовыраженный максимум на длине волны 255 нм имеет ди-2,2-наф-тилдисульфид .

Спектры смолы показывают, что эти фракции представляют собой наиболее богатую ароматическими соединениями и наиболее окисленную часть асфальта. Наблюдается интенсивная полоса С = О и сильное поглощение в области 9,7 ц, что может быть обусловлено наличием групп С — О — С и S = О. В результате атмосферного воздействия увеличивается интенсивность поглощения полосы, характеристической для группы С = О, и общее поглощение в области полосы С = О. Увеличение интенсивности поглощения полосы С = О для различных образцов неодинаково.

Точка Р поверхности трубы невидима со стороны топочного пространства и, следовательно, не будет поглощать тепло излучением непосредственно из топки; для этой точки угловой коэффициент Ф = 0. Подобным способом может быть определена интенсивность поглощения тепла любой точкой, лежащей на наружной поверхности трубы.