Главная -> Словарь

Игольчатых кристаллов

Из фракции с температурой кипения 196—2QFvC аналогичным образом получен пнкрат, представляющий собой оранжево-желтые игольчатые кристаллы с температурой плавления 139—141СС. Согласно литературным данным, этот пикрат соответствует пикрату а-метилнафталина .

3. Степень чистоты; игольчатые кристаллы выделяются из растворов парафинов, загрязненных другими углеводородами.

Осажденный парафин состоял из массы мелких иглоподобных кристалликов, скрепленных гроздьями веществом, которое как они сочли, было высокоароматической смолой, осажденной вместе с парафином. Игольчатые кристаллы плохо поддавались фильтрованию.

Мягкие тонкие пластины образуют трудно поддающуюся фильтрованию массу, которая выглядит как игольчатые кристаллы, особенно после того, как произошел кристаллический переход. Мягкие пластины этого типа, в особенности образованные при высоких температурах, дают иглоподобную, хорошо поддающуюся фильтрованию массу.

В чистом виде фталевый ангидрид представляет собою белые игольчатые кристаллы с /пл. = 130 °С, 4ип. = 284,5 °С. Сырой продукт может быть очищен сублимацией, реже — перегонкой в вакууме, иногда его перекристаллизовывают из СС14. Производство фта-левого ангидрида возрастает из года в год, так как он необходим при получении пластификаторов , алкид-ных смол , а также органических красителей.

Из испытуемого нефтепродукта отгоняют первую фракцию в количестве 10% и обрабатывают ее концентрированным спиртовым раствором едкого кали. В присутствии сероуглерода образуются бесцветные игольчатые кристаллы ксантогеновокислого калия:

Во всех случаях суммарное содержание серы в гидрогенизатах соответствовало содержанию ее в навеске дибензтиофена в исходной смеси. Для доказательства, что носителем остаточной серы в гидрогенизатах искусственных смесей сераорганических соединений является дибензтиофен, он был выделен из раствора гидрогенпзата хроматографированием на силикагеле. При этом было получено кристаллическое вещество, которое после перекристаллизации из спирта образовало игольчатые кристаллы, имевшие температуру плавления 98—98,5° С. Препарат дибензтиофена, взятый для приготовления исходной смеси, плавился при 98—99° С. Таким образом, методом избирательного каталитического гидрирования смесей сульфидов и дибензтиофена удается полностью осуществить гидрогенолиз сульфидов; дибензтиофен же остается в неизменном состоянии.

Так, Карпентер считал, что существуют две аллотропические разновидности кристаллов парафина с точкой перехода около 10—15° ниже температуры плавления. Первая модификация характеризуется пластинчатым строением, вторая — игольчатым. Один и тот же парафин может образовывать игольчатые или пластинчатые кристаллы в зависимости от условий кристаллизации. К таким же выводам пришли Карпентер , однако, считал, что форма кристаллов н-парафинов не зависит от условий кристаллизации. Роде, Мезон и Сьютон полагали, что игольчатые кристаллы являются вторичными, образующимися в результате закручивания пластинок . Грей , Эдварс и др., исследовавшие строение кристаллов н-парафи-нов и других соединений с длинными цепями, показали, что полиморфизм обычен для таких соединений, и переход кристаллов из одной формы в другую часто происходит в твердой фазе. По данным Грея, чистые н-парафины кристаллизуются в четырех формах: гексагональной , орторомбической , моноклинической или триклинической с углом наклона 73° или 61°30' .

образные частички диспергированных асфальтенов. При температуре между 10 и 11° вокруг частичек появлялись сфероидальные скопления асфальтенов. Число этих скоплений приблизительно соответствовало количеству введенных асфальтенов. Структура их не могла быть исследована, но, по-видимому, они состояли из множества мелких кристаллов. При дальнейшем охлаждении раствора стали расти игольчатые кристаллы, радиально располагавшиеся вокруг первичного образования. Длина игольчатых кристаллов зависела от концентрации асфальтенов. При более глубоком охлаждении образовались независимые скопления смешанных кристаллов, состоящих из иголок и пластинок.

Образец № 6, наоборот, содержит очень мелкие игольчатые кристаллы , характерные для церезина;

Озонирование фракции III в течение 5 час. при 100°) дало вязкое масло, т. киш которого при 22 мм рт. ст. 63°. Полученный из него семи-карбазон имел т. кип. 179°.

Был предпринят ряд попыток объяснения полученных результатов. Приемлемую гипотезу выдвинули Баулер и Грэйвз, предположившие, что растворимые низкоплавкие фракции «мягкого парафина» отделяемые от обычно твердых, кристаллических веществ, вызывают образование игольчатых кристаллов. Феррис с сотрудниками исследовали ряд парафиновых соединений с уменьшающейся точкой плавления при постоянном молекулярном весе и показали присутствие при перекристаллизации трудно кристаллизуемой пластинчатой и игольчатой форм. Игольчатые парафины более растворимы, чем пластинчатые» так что когда парафиновый

7) Наконец, можно применять реакцию натриевых солей этих кислот с динитрохлорбензолом в абсолютном спирте; образующееся при этом соединение: R.COO— СвНг—s кристаллизуется из эфирных растворов в виде игольчатых кристаллов 1юрита^вато-желтргр цвета. 4

Промытый продукт представляет собой технический mpem-6j-тилфенол с примесью нолиалкилфенола и смол. Чистый тореяг-бутилфенол может быть выделен из пего при охлаждении до 0° С. Из застывшей массы игретге-бутилфенол отсасывают в виде игольчатых кристаллов, слегка окрашенных и имеющих т. пл.

Товарный церезин представляет собой воскоподобную однородную массу белого или светло-желтого цвета без заметных на глаз механических включений, с характерным мелкозернистым изломом. При рассмотрении в поляризационный микроскоп церезины представляются состоящими из игольчатых кристаллов, в электронный микроскоп видно, что они представляют собой скопление правильных ромбоидальных пирамид, причем каждый слой этих пирамид сложен, по-видикому, из одного ряда молекул .

Из раствора, получаемого при гидрировании и содержащего смесь маннита и сорбита, после отделения катализатора выделяют маннит. Сущность выделения состоит в очистке раствора активными углями и ионитами, упаривании и кристаллизации маннита, имеющего значительно меньшую растворимость по сравнению с. сорбитом; далее кристаллы маннита отделяют от маточного раствора. Например, патентом ФРГ предусматривается упаривание очищенного раствора смеси маннита и сорбита до концентрации многоатомных спиртов 77%, а затем кристаллизация маннита путем медленного охлаждения до 20 ЭС. При этом основная часть маннита выкристаллизовывается, кристаллы отделяют; маточный раствор, содержащий оставшуюся часть маннита, упаривают до концентрации 84,5% и вновь кристаллизуют. После отделения выпавших кристаллов маннита остающийся второй маточный раствор содержит в основном сорбит. Предложена модификация этого способа с использованием затравки кристаллов маннита; маннит в этом случае выделяется в форме не игольчатых кристаллов, а пластинок.

Сплавы, содержащие до 70% парафина, кристаллизуются подобно синтетическому церезину в виде мелких игольчатых кристаллов. Это указывает, что молекулы парафина входят в кристаллическую решетку углеводородов, составляющих церезин. Сплав из 70% парафина и 30% церезина в твердом состоянии совершенно не имеет каких-либо оформленных кристаллов. Сплавы, в которые входит более 70% парафина, показывают на микрофотографиях разбросанные по всему полю ленточные кристаллы парафина и между ними включения мелких, недоразвившихся кристаллов, Собранных в конгломераты . По мере уменьшения доли парафина ленточных кристаллов становится меньше, размеры ,их уменьшаются и соответственно увеличивается количество эвтектики.

Из керосина, подкрашенного мазутом, в пробах, подогревавшихся предварительно до 30—50°, парафин выделялся в виде игольчатых кристаллов, величина которых уменьшалась с повышением температуры предварительного подогрева. В пробах, ранее подогретых до 60° и выше, парафин выделялся в виде крупных скоплений различного строения. Микроскопическое исследование показало, что друзы представляли собой ядро, составленное из мелких переплетенных между собой игольчатых кристаллов и радиально расположенных вокруг этого ядра кристаллов, собранных в веерообразные группы. Другие друзы состояли только из ядра, наконец, в некоторых можно было увидеть ядро с недоразвившимися радиально расположенными кристаллами.

образные частички диспергированных асфальтенов. При температуре между 10 и 11° вокруг частичек появлялись сфероидальные скопления асфальтенов. Число этих скоплений приблизительно соответствовало количеству введенных асфальтенов. Структура их не могла быть исследована, но, по-видимому, они состояли из множества мелких кристаллов. При дальнейшем охлаждении раствора стали расти игольчатые кристаллы, радиально располагавшиеся вокруг первичного образования. Длина игольчатых кристаллов зависела от концентрации асфальтенов. При более глубоком охлаждении образовались независимые скопления смешанных кристаллов, состоящих из иголок и пластинок.

Рафинаты селективной очистки остаточных масляных фракций содержат в основном твердые высокомолекулярные нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными парафиновыми радикалами нормального или слаборазветвленного строения. Эти соединения осаждаются при понижении температуры в виде мелких игольчатых кристаллов. Твердый продукт, выделяемый из остаточных масел, называется петролатумом. Твердые углеводороды частично растворены в масляной фракции, а частично взвешены в виде очень мелких кристаллов.

Схема, показывающая основные ступени процесса, необходимые при лю-'бом из многочисленных предложенных вариантов его, представлена на рис. 13. Углеводородный продукт, который необходимо разделить, поступает в реактор с мешалкой, где контактируется с раствором или взвесью мочевины в соответствующем растворителе. Теплота реакции отводится при помощи внутренних охлаждающих змеевиков. Парафины и олефины нормального строения, содержащиеся'в сырье, образуют с мочевиной комплексы, выпадающие в осадок в виде игольчатых кристаллов. Продукт, выходящий из реактора, поступает на устройство для разделения твердой и жидкой фаз , где кристаллическая масса отделяется от маточного раствора. Маточный раствор обычно состоит из двух жидких фаз — фазы с высоким содержанием растворителя, в которой находится основная масса избытка мочевины, и углеводородной фазы.

что триоксан спонтанно образуется при растворении формальдегида в воде. Скорость реакции невелика, а селективность не превышает нескольких процентов. Тем не менее, именно эта реакция используется на практике для получения триоксана. Скорость реакции увеличивают, добавляя кислые катализаторы, чаще всего серную кислоту или катиониты в Н-фор-ме . Образующиеся примеси непрерывно выводят из зоны реакции отгонкой в виде водного азеотропа, смещая тем самым сложную систему равновесий между оксиметиленгидратами и три-оксаном в сторону последнего. Выделение триоксана из азеотроп-ной смеси, содержащей 30%- , производится чаще всего либо кристаллизацией, либо экстракцией. Ввиду высокой температуры плавления триоксана и ограниченной растворимости последнего в воде , при охлаждении азео-тропной смеси до 0—5 °С основная масса триоксана выпадает в виде игольчатых кристаллов. В маточном растворе остается всего около 10% триоксана. Эффективными экстрагентами для извлечения примесей являются ароматические и галогензамещенные углеводороды, например бензол или метиленхлорид. Безводный триоксан можно также выделить из водного раствора гетероазеотроп-ной ректификацией.