Главная -> Словарь

Интенсивно разрабатываются

Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей как парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафтены. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопен — тана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода.

Условия реакции. Галоидирование замещением в газовой фазе осуществить довольно сложно из-за трудностей отвода тепла . Поэтому процесс проводят обычно с большим избытком углеводорода. С другой'стороны, в газовой фазе при высокой температуре или большом времени контакта интенсивно протекают побочные реакции с выделением НС1 и продуктов разложения олефинов. Олефины также образуются из полигалоидных соединений. Эти вторичные реакции можно частично устранить, разбавляя реакционную смесь парами воды, НС1 или N2 или проводя процесс в жид-

При окислении углеводорода в присутствии соединения металла переменной валентности такой металл принимает активное участие во многих стадиях этого цепного процесса. При введении такого катализатора повышается скорость процесса, изменяется состав продуктов окисления, иногда существенно меняется режим окисления как цепного процесса. В окисляющемся углеводороде интенсивно протекают реакции, меняющие валентность катализатора. Если металл введен в состоянии низшей валентности, то как только начинается окисление углеводорода, металл переходит в состояние высшей валентности, а по мере накопления продуктов окисления, восстанавливающих Ме"+1 до Ме"+, концентрация Me"+1 уменьшается. Основываясь на литературных данных, можно предложить следующую схему каталитического окисления углеводородов, отличающуюся от

Диизобутилен. При взаимодействии изопентана с ди-изобутиленом при 20 °С в присутствии 97%-ной серной кислгты интенсивно протекают реакции деполимеризации, алкилирования и переноса водорода. Продукты реакции содержат 2,2,4-триметилпентан, триметилгексаны, триме-тилгептаны, а также легкие углеводороды Се и Су .

При платформинге интенсивно протекают реакции изомеризации парафинов и нафтенов и гидроизомеризации олефинов. Это вызвано тем, что катализаторы платформинга относятся к числу так называемых полифункциональных катализаторов;: они катализируют одновременно реакции, протекающие по катионному механизму, свойственные кислым катализаторам, и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлических и окиснометаллических катализаторов. Бифункциональный катализатор состоит из алюмосиликата , содержащего небольшое количество одного из металлов VIII группы . При умеренных температурах порядка 300—350° С среди реакций, происходящих над бифункциональными катализаторами под давлением водорода, преобладают реакции изомеризации.

2) более высокое содержание фракции С8 и меньшая концентрация гептанов ; в присутствии HF более интенсивно протекают реакции переноса водорода от молекулы пропилена, за счет чего повышается выход изооктанов и снижается образование продуктов прямого алкилирования изобутана пропиленом;

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибденовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакций неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге: выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода .

После стабилизации режима в реакторе низкотемпературной конверсии СО, в блоке карбонатной очистки и достижения суммарного содержания СО и С02 в очищенном газе не более 1,5%, газ подают в реактор метанирования. Последний к этому моменту должен быть нагрет до 300 °С через пусковой подогреватель. Как только реактор метанирования подключен в работу, начинают восстановление катализатора. На восстановленном катализаторе интенсивно протекают реакции метанирования, сопровождающиеся выделением тепла. Если температура газа, выходящего из реактора, превышает 420 °С, содержание СО и СО, в газе, идущем па метанирование, снижают, изменяя режим на предыдущих стадиях или возвращая на циркуляцию очищенный водород. После стабилизации режима метанирования вывод на режим установки в целом можно считать законченным.

Шуровку куба до появления погонов ведут с таким расчетом, чтобы температура внутри куба повышалась в среднем на 25— 55° в час. При достижении температуры порядка 300° начинают выделяться погоны. Особенно сильно идет погоно- и газовыделение при температуре около 400°. Очевидно, при этом в сырье интенсивно протекают реакции глубокого разложения, сопровождающиеся обильным образованием газа и дистиллятов коксования, а процесс коксообразования протекает еще медленно.

Подъем температуры внутри куба выше 400° идет значительно медленнее, и скорость выделения дистиллятов резко уменьшается; при этом в сырье интенсивно протекают реакции уплотнения, ведущие к образованию кокса. Последние по ходу, так называемые «хвостовые» погоны, являются весьма тяжелой фракцией. Она представляет собой смесь высокомолекулярных полициклических углеводородов с высокими температурами плавления. Во избежание закупорки конденсатора «хвостовые» погоны обычно выводят из куба, минуя конденсатор, через отдельный трубопровод в специальную емкость.

Таким образом, основные реакции, протекающие «ад алюмопла-тиновым катализатором, аналогичны реакциям, протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости отдельных реакций различны. На алюмомолибденовом катализаторе более интенсивно протекают деструктивная гидрогенизация парафиновых углеводородов и реакции, приводящие к образованию кокса. Скорости реакций дегидрогенизации, дегидро-изомеризации и изомеризации значительно меньше. Поэтому относительный выход продуктов при риформинге неодинаков. На алюмоплатиновом катализаторе выход ароматических и изопара-финовых углеводородов больше, чем на алюмомолибденовом катализаторе, а газообразных углеводородов меньше. Кроме того, в водородсодержащем газе содержится больше водорода, что благоприятствует его использованию в химических производствах.

В настоящее время гибкие трубопроводы находят широкое применение в нашей стране при решении многих вопросов, связанных с ускоренной разработкой морских месторождений нефти и газа. Это связано с рядом присущих им качеств, дающих значительные преимущества при шельфовой добыче и транспорте углеводородного сырья перед жесткими трубопроводами. Среди их главных достоинств следует выделить гибкость, позволяющую осуществлять соединение подводного устьевого оборудования с контрольными линиями, связь между плавучими структурами, подачу сырой нефти или газа на загрузочные терминалы, использование при разработке малопроизводительных месторождений. При этом облегчаются укладка и адаптация трубопроводных систем к специфическим условиям морской добычи. Кроме того, появляется возможность повторного использования трубопроводов. При подборе соответствующих материалов и рациональных методов сочленения гибкие трубопроводы позволяют транспортировать по ним среды повышенной коррозионной агрессивности. За рубежом такие трубопроводные системы в определенном конструктивном решении интенсивно разрабатываются и внедряются, в частности, французской фирмой "Кофлексип". В нашей стране также существует ряд предприятий, достигших больших успехов в деле создания гибких трубопроводных систем на основе ТГО, находящих широкое применение в различных отраслях промышленности, но, к сожалению, несмотря на отмеченные достоинства, пока недостаточно представленных в нефтегазовых отраслях. При этом эффективное использование гибких металлических трубопроводов, их надежность и долговечность во многом определяют работоспособ-

зн с этим интенсивно разрабатываются процессы легкого гидрокрекинга , которые позволяют при умеренном давлении полу--чать достаточно высокий выход средних дистиллятов и значительное количество высококачественного сырья ККФ. Современные катализаторы ГК дают возможность реализовать этот процесс на обычных установках гидроочистки ВГО при их небольшой реконструкции. Дополнительным стимулом для создания процессов ЛГК служит увеличение спроса на дизельное топливо, а также наличие бездействующих или недогруженных установок гидроочистки ВГО, обусловленное наблюдающимся спадом производства в развитых ка^ питалистических странах.

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбентами или простой фильтрацией. Этерификация в их присутствии протекает при более высокой температуре и требует большего избытка спирта , чем при использовании кислотного катализатора.

В связи с изложенным в течение последних десятилетий большое внимание уделяется именно сокращению сроков испытаний без ущерба для достоверности и надежности результата. С этой целью интенсивно разрабатываются квалификационные методы оценки отдельных свойств топлив и комплексы таких методов . Современные квалификационные методы, как правило, позволяют получить оценку, соответствующую результатам полноразмерных испытаний по данному 'показателю, а по комплексу взаимно дополняющих друг друга методов оценить несколько наиболее важных эксплуатационных характеристик топлива и получить достаточно полную характеристику его свойств. Такие комплексы квалификационных методов разрабатывают для топлива каждого типа . В СССР их разработка координируется и направляется Государственной комиссией по испытани-

легко выделяется в чистом виде, имеет технические и экономические преимущества по сравнению с нафталином коксохимическим. Быстрому росту производства нефтяного нафталина не помешало даже крайне низкое содержание его в нефтях. В последнее время интенсивно разрабатываются технологические процессы получения нафталина из нефтяных фракций, содержащих его алкилзамещенные гомологи. Содержание их в нефтях в 1,5—5,3 раза больше содержания нафталина.

Интенсивно разрабатываются процессы деметаллизации катализаторов гидроочистки и каталитического крекинга с целью восстановления их активности и возвращения в основной процесс .

зи с этим интенсивно разрабатываются процессы легкого гидрокрекинга

Одним из важных направлений дальнейшего развития энергетического использования угля во многих странах является значительное расширение производства бытового бездымного топлива. До сих пор топливные брикеты получают брикетированием без связующего подсушенных углей в штемпельных прессах или со связующим на вальцовых прессах. Сейчас уже интенсивно разрабатываются различные новые технологические процессы производства бытового бездымного топлива. Примером может быть брикетирование " полукокса со связующим и термоокисление готовых брикетов, т. е. обработка топочными газами, которые содержат 10—12 % кислорода. Такая термоокислительная обработка продолжается в зависимости от выбранной технологии — от 50 мин до 1 ч 20 мин.

В настоящее время интенсивно разрабатываются новые, более эффективные методы получения различных химических соединений. Поэтому одной из важнейших задач в Программе КПСС, принятой XXII съездом партии, является всемерное развитие химической промышленности, полное использование во всех отраслях народного хозяйства достижений современной химии, в огромной степени расширяющей возможности роста народного богатства, выпуска новых, более совершенных и дешевых средств производства и предметов народного потребления.

Коксование тяжелых нефтяных остатков в промышленности осуществляется периодически в камерах, кубах и керамических печах. За последнее время интенсивно разрабатываются непрерывные процессы коксования. Среди них привлекает внимание термоконтактное коксование тяжелых нефтяных остатков, разработанное В. С. Алиевым и его сотрудниками с применением порошкообразного кокса.

В Советском Союзе, США, Англии, Японии и других странах интенсивно разрабатываются процессы с циркулирующим теплоносителем, которые отличаются по конструктивному оформлению реакторных устройств, материалу и форме теплоносителя, системе транспортировки теплоносителя и др. Однако эти работы еще не вышли из стадии опытно-промышленных испытаний.