Главная -> Словарь

Интервале происходит

Из уравнения следует, что зависимость lg от Ig должна быть линейной. Это действительно наблюдалось в случае конфигурационной изомеризации и дейтерообмена цыс-1,1,3,4-тетраметилцикло-пентана на палладиевом катализаторе при 65°С в указанном на рисунке интервале значений \g. Эти данные показывают, что обе реакции определенным образом взаимосвязаны: чем глубже идет дейтерообмен, тем дальше проходит и конфигурационная изомеризация. Некоторое отклонение экспериментальных точек от прямой авторы объясняют тем, что изученные реакции, вероятно, не во всем представленном интервале концентраций исходного углеводорода строго подчиняются уравнению первого порядка.

В смесях предельных углеводородов с олефинами или с ароматическими углеводородами во всем интервале концентраций лучше адсорбируется непредельный или ароматический компонент, и график зависимости кажущейся адсорбции непредельного компонента от концентрации в пределах от 0 до 100% имеет обычно вид изотермы U-образного типа.

Математическое описание изотерм адсорбции. Для описания данных, полученных при изучении адсорбции в узком интервале концентраций, было предложено несколько уравнений. Уравнение, предложенное Фрейнд-лихом, имеет следующий вид:

Экспериментально найдено, что для ряда углеводородных систем уравнение справедливо в интервале концентраций от 0 до 25 % . Из приведенного выше рассуждения следует, что для этих систем уравнение Фрейндлиха строго справедливо только для довольно разбавленных растворов. При более высоких концентрациях график зависимости lg a от lg х становится несколько вогнутым по направлению к оси lg х, т, е. значение постоянной п уменьшается. Это изменение углового коэффициента происходит медленно, поэтому уравнение Фрейндлиха может с достаточной точностью соответствовать экспериментальным данным при изменении концентрации от 20 до 50 раз в пределах от 0 до 25% по объему.

а) Приготавливают эталоны в интервале концентраций, необходимых для определения .

Перед испытанием готовят эталонные растворы органических соединений ванадия, молибдена, кобальта и никеля в топливе и вольфрама в воде в интервале концентраций этих металлов 1 -1СГ4-1 -10~5% . Пробу топлива тщательно перемешивают и сжигают в количестве 7-8 мл/мин в пламенах воздух - ацетилен или оксид азота -ацетилен в режиме, указанном в табл. 18 . Для определения вольфрама сжигают водный раствор сухого остатка испытуемого топлива. Перед растворением водой остаток обрабатывают раствором гидроксида натрия.

В случае сложных процессов, когда целевым является один из промежуточных продуктов , аппарат вытеснения, очевидно, более предпочтителен. Если, однако, для осуществления процесса требуется длительное время , то аппарат в виде трубы или пучка труб неудобен. В этом случае используют аппараты типа куба или нескольких последовательно соединенных кубов . Выше показано, что каскад кубовых аппаратов при значительном числе кубов приближается по характеристикам к аппарату вытеснения того же объема. Аппараты перемешивания удобны также, если процесс следует осуществлять лишь в определенном интервале концентраций, например при низких концентрациях исходного вещества.

Серия опытов по депарафинизации остаточных рафина-тов с разным содержанием смол в растворе МЭК — толуол в присутствии присадок ! показала, что эффективность последних зависит от количества и структуры смол. Исходя из того, что наличие двух ПАВ может при кристаллизации твердых углеводородов в процессе депарафинизации дать как синергический, так и антагонистический эффект, вляние этих ПАВ на процесс депарафинизации исследовали раздельно и совместно. С этой целью рафинат обессмоливали, а выделенные из него смолы добавляли в обессмоленный рафинат в широком интервале концентраций. Результаты депарафинизации

При мицеллообразовании резко изменяются объемные свойства системы. В связи с этим для вышеописанных модельных и реальных систем было измерено удельное объемное сопротивление . Для реальных систем зависимость р„ от концентрации выражается прямой, параллельной оси абсцисс. Для модельных систем полученная сложная зависимость в интервале малых концентраций присадки аналогична зависимости о от С . При содержании присадки до 0,008% удельное объемное сопротивление резко возрастает. В области этих же концентраций растет и поверхностное натяжение системы. Это указывает на поверхностную инактивность присадки, которая, очевидно, концентрируясь в объеме, связывает молекулы смол, что и приводит к росту р„. Десорбция заканчивается при концентрации присадки 0,008% и, начиная с этой концентрации до 0,02% , добавляемая присадка адсорбируется преимущественно на поверхности, что приводит к снижению поверхностного натяжения и удельного объемного сопротивления, которое достигает минимума при концентрации ПАВ 0,02% , т. е. в области начала мицеллообразования. В интервале концентраций от 0,02 до 0,05% , очевидно, большая часть присадки расходуется на образование мицелл, что и приводит к повторному увеличению удельного объемного сопротивления и поверхностного натяжения. При концентрациях присадки выше 0,05% поверхностное натяжение и удельное объемное сопротивление несколько снижаются и, начиная с 0,2% , эти параметры

висимости удельного объемного сопротивления и поверхностного натяжения от логарифма концентрации вводимой присадки можно выделить пять областей, в пределах которых происходит резкое изменение этих показателей : 0,001—0,005 — область I; 0,005—0,01—область II; 0,01—0,05 —область III; 0,05— 0,1 —область IV; выше 0,1—область V. При введении присадки в суспензию твердых углеводородов в первом интервале концентраций происходит ее взаимодействие с гетероатомами смол, и присадка совместно со смолами адсорбируется на частицах твердых углеводородов, что подтверждается ранее сделанными выводами о роли смол именно в области малых концентраций присадки. При этом молекулы ПАВ ориентируются полярными группами в сторону дисперсионной среды, углеводородные цепи направлены в объем частиц. В этой области р,, и а церезина снижаются, а образующиеся агрегаты частиц твердых углеводородов увеличивают проницаемость осадка на фильтре и скорость фильтрования. Часть смолистых веществ, находящихся в фильтрате, взаимодействует с молекулами присадки и адсорбируется на частицах твердых углеводородов, в результате чего р„ и а фильтрата возрастают.

что в структуру кристаллов твердых углеводородов присадка не внедряется. Ее молекулы сосредоточены на поверхности частиц вследствие адсорбционных сил и способствуют агрегированию образующихся кристаллов твердых углеводородов. С увеличением концентрации присадки наблюдается переход от компактных агрегатов к беспорядочным скоплениям частиц и при высоких концентрациях— вновь образование компактных агрегатов, но уже меньших размеров по сравнению с кристаллами, образовавшимися в области малых концентраций присадки. Это хорошо согласуется с изменением скорости фильтрования суспензии петролатумов в зависимости от концентрации вводимой присадки. Смолы, содержащиеся в петролатуме, снижают эффективность присадок как модификаторов структуры твердых углеводородов в процессе обез-масливания. Скорость фильтрования суспензии твердых углеводородов при обезмасливании обессмоленного петролатума во всем интервале концентраций вводимой присадки выше , чем в случае необессмоленного сырья . Различие во взаимном влиянии смол и вводимых присадок на процесс кристаллизации твердых углеводородов при депарафинизации и обезмасливании объясняется, с одной стороны, разным углеводородным составом жидкой фазы, выделяемой в этих процессах, а с другой стороны, разной структурой смол, содержащихся в рафинатах и петролатумах. Наличие присадок в конечных продуктах не всегда желательно с точки зрения эксплуатационных свойств последних.

В процессе всего термического изменения угля нет такой температурной зоны, где явления имели бы такое важное значение, как во время последних двадцати градусов, предшествующих затвердеванию. Именно в этом интервале происходит предварительное формирование кристаллической структуры кокса. Позднее не могут быть изменены ни относительное расположение атомов углерода, ни пузырчатая структура кокса. Механические напряжения, которые вызывают трещиноватость кокса во время его дальнейшего коксования, зависят главным образом от того, что происходит вокруг этой точки затвердевания. Если бы можно было ее произвольно изменить при данной скорости нагревания на ±10° С, то можно было бы превратить посредственно коксующийся уголь в хорошо коксующийся, и наоборот.

Различие в химических свойствах фракций смолистых веществ проявляется и в характере температурной зависимости диэлектрической проницаемости растворов последних. Наблюдается следующая закономерность: чем более полярным растворителем извлечена из силикагеля данная фракция смолы, тем при меньших концентрациях раствора на кривых e=/ появляется максимум, а в близких концентрациях максимум тем значительнее и тем больше смещен в область высоких температур. Так, например, для раствора фракции смолы ромашкинской нефти, извлеченной ацетоном, наблюдается максимум на кривой е=/ уже при концентрации смолы в растворе, равной 14%, причем восходящая ветвь кривой доходит до +7°, в то время как для фракции смолы этой же нефти, но извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется при концентрации смолы, равной 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероато-мов . Чем выше содержание гетеропроизводных органических соединений, тем сильнее и в более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных ассоциа-тов. Эти выводы носят пока качественный характер, поскольку количественные соотношения могут быть установлены только при учете фактора вязкости.

Индекс вязкости характеризует степень изменения вязкости масел в сравнительно узком интервале температур , так как именно в этом интервале происходит заметное понижение вязкости при нагревании масел. Для расчета индекса вязкости применима формула

Вторую группу, следуя классификации П. Л. Рсбиндера, образуют лиофильные НДС, для которых характерны малые значения межфазной поверхностной энергии, не превышающие граничное значение, определяемое энергией теплового движения. Общей чертой лиофильных НДС является их самопроизвольное образование за счет коллоидного растворения под действием энтропийного фактора: увеличение свободной межфаз-нон энергии при возрастании поверхности раздела фаз с избытком компенсируется возрастанием энтропии благодаря более равномерному распределению частиц диспергируемой фазы. Образование лиофильных НДС в широком температурном и концентрационном интервале происходит при резко выраженной днфилыюсти одного или нескольких компонентов системы. В дальнейшем для обозначения элемента дисперсной фазы лиофильных НДС будем употреблять общеизвестный термин мицелла. При этом заметим, что в полигетерофазной НДС могут сосуществовать как сложные структурные единицы лиофобных нефтяных систем, так и мицеллы естественных ПАВ нефтяного происхождения, поскольку мнцеллообразование является процессом, конкурирующим с адсорбцией ПАВ на границе раздела ССЕ.

фракции смолы этой же нефти, извлеченной четыреххлористым углеродом, максимум на соответствующей кривой появляется только при концентрации смолы 33%, а восходящая ветвь кривой кончается уже при —5°. Сопоставление этих данных с результатами изучения химического состава и свойств соответствующих фракций ясно показывает, что увеличение склонности к ассоциации смолистых веществ в растворе связано с увеличением количества полярных групп и с повышением суммарного содержания в смоле гетероатомов . Чем выше содержание гетероорганнческих веществ, тем сильнее и на более широком интервале происходит повышение диэлектрической проницаемости с ростом температуры, обусловленное диссоциацией молекулярных комплексов. 1)ти заключения носят пока качественный хар›Э\њ¬”FfГ·v¤