Главная -> Словарь

Ионизационного детектора

Для определения растворимости углеводородов в ДЭГе была разработана методика хроматографического анализа. Для получения симметричного пика ДЭГ и четкого определения его в суммарном пике углеводородов была использована жидкая фаза апиезон N, 5 % которой было нанесено на инертный твердый носитель - тефлон. Анализы выполнены на хроматографе ЛХМ-8МД с пламенно-ионизационным детектором при следующих условиях: стальная колонка 1мхЗ мм,

Все образцы анализировали на хроматографе, снабженном пламенно-ионизационным детектором и капиллярной колонкой со скваланом; длина колонки 60 м, диаметр 0,25 мм. Проводили также анализы с использованием набивных колонок и детекторов по теплопроводности. Анализ сырья проводили на колонке, заполненной нитратом серебра и бензилцианидом. Продукты анализировали на набивной колонке , заполненной 25% гексатриаконтаном на хромосорбе R. После выхода октанов продували колонку через детектор для определения содержания тяжелых углеводородов .

Эксперименты проводили в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 300 мл, снабженном мешалкой. Давление в аппарате было достаточным, чтобы все реагенты находились в жидком состоянии. При стандартных опытах в реактор загружали 7 г сухой ионообменной смолы и затем под давлением азота подавали туда 93 г изобутана. В реактор добавляли 6—7 г BF3 и перемешивали содержимое со скоростью 1800 об/мин. По достижении в реакторе необходимой температуры медленно начинали пропускать н-бутилен. Для контроля процесса использовали хроматограф, установленный на потоке и снабженный пламенно-ионизационным детектором и интегратором. Условия проведения экспериментов даны в табл. 2 и 3.

В работе предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе «Цвет» с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов С6—Сш от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографиро-вания.

Работа выполнялись на хроматографе УХ-2 с использованием детектора по теплопроводности и хроматографе Цвет-4а с пламенно-ионизационным детектором в изотермическом режиме. Для определения характеристик удерживания использовались колонки из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм. Поток газа-носителя азота 20—60 мл/мин.

Теплоты адсорбции определялись газохроматографическим методом на хроматографе «Цвет» с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой длиной 1 м диаметром 4 мм. Скорость газа-носителя аргона, поддерживалась постоянной и была равна 45 мл/мин. Температурный интервал определений времени удерживания был в пределах от 180—298°С. В качестве адсорбента использовался аэросилогель , прокаленный при температуре 300, 500 и 900° в течение 5—6 ч. Время удерживания при одинаковых температурах и равных скоростях газа-носителя хорошо воспроизводилось и не зависело от величины пробы. Теплоты адсорбции рассчитаны согласно .

* Хроматограф «Цвет-1» с капиллярной колонкой, пламенно-ионизационным детектором и скваланом в качестве стационарной фазы.

Наиболее подробно изучались и разрабатывались методики определения в нефтях ванадия. Для этой цели применялись метод рентгеновской флуоресценции с предварительным концентрированием ванадия с дитиокарбама-том ; метод газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором хелатов оксида ванадия VO с фторированными дикетонами ' , а также хелатов ванадия и различных фторированных дикетонов ; метод спект-рофотометрии в видимом свете ; метод атомно-абсорбционной спектроскопии ; пирокатехино-вый метод ; каталитический метод, основанный на спектро-фотометрическом определении продукта реакции окисления галловой кислоты бромат-ионом, катализируемой ионами ванадия . В работе проанализированы ошибки в определении ванадия в нефтях, вызванные применением различных лигандов для стандартизации растворов комплексов ванадия

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографи-ческих методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой . Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе «Цвет-2» с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин.

Анализ проводят на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Для расшифровки хромат играм мы используют метод внутреннего стандарта. Предварительно проводят калибровку хроматографа и строят калибровочный

Анализ проводят па хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Дли расшифровки кроматогрямм используют метол внутреннего стандарта. Предварительно приводят калибровку хроматографа н строят калибровочный график .

соответственно 1,3 и 5 см от верхней кромки, а пятля — непосредственно за слоем катализатора. Газообразную пробу объемом 10 см: из соответствующей точки слоя отбирали в стеклянный медицинский шприц, смазанный углево-дородоустойчивой смазкой на основе глицерина .

За рубежом фракционный состав с помощью газожидкостной хроматографии определяют по методу ASTM D 2887 на хроматографе с пламенно-ионизационным или термоионным детектором. В качестве жидкой фазы используют силиконовые эластомеры марок UC-W98; GE-SE-30; OV-1; OV-101; газами-носителями служат гелий или водород при использовании термоионного детектора и азот, гелий или аргон при использовании пламенно-ионизационного детектора. В колонку вводят требуемое количество образца, подключают обогрев колонки и записывающие устройства. В ходе

Рис. 98. Схема пламенно-ионизационного детектора.

Успеху капиллярной хроматографии способствовало появление пламенно-ионизационного детектора . Эти высокочувствительные детекторы позволили работать с очень малыми пробами веществ, что способствовало повышению эффективности капиллярных колонок, снижению высоты, эквивалентной теоретической тарелке до 0,15—0,3 мм.

Другой метод обнаружения в газовом потоке отдельннх зон связан о применением пламенно-ионизационного детектора. Он

ионизационного детектора применяются разные коэффициенты

При применении метода внутренней нормировки по отношению к смесям, содержащим вещества, различающиеся по своей природе, необходимо применять коэффициенты относительной чувствительности, так как величина сигнала детектора зависит не только от массового содержания детектируемого вещества в газе-носителе, но и от его природы. В связи с тем, что разные детекторы работают по различному принципу, коэффициенты относительной чувствительности должны определяться для каждого детектора. Так, например, для катарометра и пламенно-ионизационного детектора применяются разные коэффициенты относительной чувствительности, причем для последнего они значительно выше. При анализе смесей веществ близкой природы с применением катарометра, например смесей терпеновых углеводородов, коэффициенты относительной чувствительности можно не применять. При применении пламенно-ионизационного детектора в этом случае в результаты анализа будут вноситься уже заметные систематические погрешности , а при анализе смеси веществ разной природы, таких, как техническая камфара, пихтовое масло и т. п., погрешности могут оказаться очень значительными.

Для устранения методических трудностей с определением формальдегида последний в некоторых случаях переводят в другие соединения, более удобные для хроматографирования. Так, было предложено действием этанола в присутствии я-толуо лсуль-фокислоты превратить формальдегид в диэтилформаль . Присутствующие в изучавшихся смесях муравьиная и уксусная кислоты преобразуются в соответствующие этиловые эфиры . Как видно из рисунка, описанным методом можно с достаточной точностью определить содержание и формальдегида и муравьиной кислоты. С применением пламенно-ионизационного детектора находят относительное содержание метанола и формальдегида в контактном газе формалинового производства . Полный состав смесей, содержащих водород, кислород, оксид и диоксид углерода и т. п., выполняется с применением трех колонок . Анализ водных растворов муравьиной и уксусной кислот можно проводить и с применением катарометра .

Успеху капиллярной хроматографии способствовало появление плазменно-ионизационного детектора. Эти высокочувствительные детекторы позволили работать с очень малыми пробами веществ, что способствовало повышению эффективности капиллярных колонок, снижению высоты, эквивалентной теоретической тарелке до 0,15-0,3 мм.

На рис. 1 представлена схема пламенно-ионизационного детектора, изготовленного в лаборатории КИП ВНИИнефтехим. Основными элементами детектора являются два электрода, вмонтированные в металлический корпус 1. Сетчатый электрод 2. расположенный в верхней части корпуса, устанавливается с помощью микрометрического винта 3. Вторым электродом является сопло-горелка 4. Горелка введена в корпус детектора через смеситель 5 . В нижней части корпуса имеются каналы для подвода воздуха и водорода, сверху — отверстия для вывода продуктов сгорания. Электрод 2 подключен к усилителю ЭМУ-3.