|
Главная -> Словарь
Исходного асфальтита
Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ru/SiCb наблюдалось для реакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами , а также продуктами их превращений.
Включительно по сравнению с исходными углеводородами и понижение температуры кипения с повышением молекулярного веса сполна фторированного углеводорода, повышенная летучесть, более высокие температуры плавления, увеличение плотности, очень низкие поверхностное •натяжение и показатель преломления , малая растворимость в воде, спиртах, ацетоне и других обычных растворителях и более высокая абсолютная вязкость и крутой наклон кривой изменения вязкости с температурой для сполна фторированных углеводородов.
В присутствии галоидов или подобных им электроотрицательных заместителей в кольце становится возможной вся область реакций нуклеофильного замещения, которые не идут с самими исходными углеводородами. Эти реакции замещения распадаются, естественно, на два различных класса: 1) класс, включающий замещение «иеактивированных», и 2) класс реакций, в которых замещению подвергается «активированный» заместитель.
Количество потребляемой кислоты также нуждается в уточнении. Фтористоводородная кислота расходуется в буквальном смысле: она реагирует с исходными углеводородами, образуя тяжелые компоненты алкилата, а потом ее отводят из системы для сжигания или на нейтрализацию .
дуктов ее взаимодействия с исходными углеводородами. Для азотсодержащих соединений такое ускорение связывают с каталитическим действием окислов азота. Экспериментально показано, что окислы азота сокращают период индукции окисления парафиновых углеводородов и ускоряют окисление образующихся продуктов. Присадки, повышающие цетановое число дизельных топлив, не только обеспечивают более мягкую работу двигателя,' но и облегчают его пуск и улучшают динамику процесса сгорания в условиях низких температур окружающего воздуха. Так, продолжительность пуска двигателя на дизельном топливе с цетановым числом 51 составляет 7,6 с, на топливе с цетановым числом 45 единиц— 19 с, а на топливе с цетановым числом 40 двигатель вообще запустить не удалось .
Упрощенно механизм образования частиц сажи можно представить следующим образом. Под действием высокой температуры молекулы углеводородов распадаются на свободные углеводородные радикалы и атомы водорода. Взаимодействие радикалов друг с другом и с исходными углеводородами приводит к образованию новых радикалов и молекул термостойких соединений, которые служат основой будущих сажевых частиц. К ним присоединяются образующиеся в зоне реакции новые углеводородные радикалы. Происходит соединение атомов углерода в кристаллические образования, а сажевых кристаллитов - в частицы сажи. Диаметр сажевых частиц будет тем меньше, чем выше температура процесса.
Исходными углеводородами для исследования служили пять изомерных пентенов: З-метилбутен-1, 2-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, пентен-1, пентен-2 и гексены нормального строения. Эти углеводороды подвергались нарбони-лированию в различных условиях. Особенное внимание было уделено вопросу изомеризации углеводородов при карбонилировании, так как состав конечных продуктов должен зависеть от соотношений, устанавливающихся между изомерами в ходе реакции.
Гидрирование пиперилена исследовали в проточном реакторе при давлении 3 МПа . Диапазон температур выбирали для каждого катализатора в зависимости от его активности в интервале 60—220 °С. Исходными углеводородами служила смесь, состоящая из трдкс-пиперилена , Чмс-пиперилена и 2-метилбутена-2 . В эту смесь углеводородов добавляли и-гексан в количестве 40 50% с целью уменьшения концентрации диенового углеводорода в зоне реакции и для того, чтобы
Механизм каталитического окисления алкилароматических углеводородов отличается исключительной сложностью. Обычные представления об этом механизме носят в известной мере предположительный характер и в полной мере не учитывают сложных взаимодействий между соединениями металлов переменной валентности, исходными углеводородами, получаемыми карбоновы-ми кислотами, промежуточными продуктами , побочными продуктами , а также промотирующими добавками.
В процессе окисления углеводородов значительную роль играе комплексообразование между соединениями металлов переменно валентности, исходными углеводородами и продуктами реакцш Эти комплексы и играют роль катализаторов.
Ароматизация нафтенов заметно не изменяет пределов кипения исходного продукта. Совершенно иначе обстоит дело при конденсации ароматики, которая дает продукты с более высокими молекулярными весами и более высокими температурами кипения по сравнению с исходными углеводородами. Как уже было указано в главе 1, продукты конденсации могут получаться только из ароматики или при конденсации ароматики с ненасыщенными углеводородами. Полимеризация ненасыщенных углеводородов также дает высококипящие углеводороды, но этот процесс при крекинге жидких продуктов имеет меньшее значение.
нов и монохлорметилового эфира в присутствии катализаторов образуются полихлорметилпро-изводные , элементный состав которых приведен в табл. 45.
Рис.3. Кривые элшрования исходного асфальтита и асфадътенов, выделенных из продуктов термообработки гудрона запад-носжбирско! нефти:
Асфальтены исходного асфальтита 2470 2630
В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфалъ-тенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии асфальтенов. Илл.4,библ.3,табл.2.
Молекулярная масса исходного асфальтита
Молекулярная масса исходного асфальтита 650
Молекулярная масса исходного асфальтита 1520
Еис.З. Кривые элюирования исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из продуктов термообработки гудрона залад-носвбнрской нефти:
Аофальтены исходного асфальтита 2470 2630
В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфальтенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии . ШХ может быть применена для определения молекулярно-массового распределения асфальтенов. Илл.4,библ.3,табл.2.
Рис.I, ЭПР: а - исходного асфальтита; б - облученного при дозе 12.10 рад Испытанных катализаторов. Испытуемым продуктом. Испытуемого нефтепродукта. Испаряемость испаряемость. Испарения коэффициент.
Главная -> Словарь
|
|