Главная -> Словарь

Исходного пропилена

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов можно перерабатывать в ценное сырье и вспомогательные материалы также частичным замещением хлора гидроксильными, амино-, алкоксильными, сульфгидрильными и т. д. группами. При этом в качестве побочного продукта образуются значительные количества олефиновых углеводородов.' Учитывая, кроме того, присутствие непревращенного при хлорировании исходного парафинового угле1водорода, очевидно, что при таких процессах образуются весьма сложные смеси различных соединений. Подобные смеси можно с успехом применять в текстильной и кожевенной промышленности.

Уксусный ангидрид, как показывает приведенное выше уравнение, используется приблизительно наполовину. Если в качестве исходного парафинового углеводорода применять гидрированный мепазин со средним молекулярным весом 200, то из 100 кг реакционной смеси, содержащей 2,5 кг уксусного ангидрида и 97 кг мепазина, полу-

На бифункциональных платиновых катализаторах, в отличие от хлорида алюминия, имеет место увеличение скорости изомеризации с увеличением молекулярной массы исходного парафинового углеводорода .

Осернение катализатора. Катализаторы, приготовленные нанесением платины из раствора платинохлористсводородной кислоты на оксид алюминия, промотированный фтором, в процессе изомеризации парафиновых углеводородов обладают в начальный период работы высокими гид-рокрекирующими свойствами, что выражается в повышенном выходе парафиновых углеводородов с молекулярной массой ниже чем у исходного парафинового углеводорода. Изменение кислотных свойств носителя в широких пределах не оказывает влияния на гидрокрекирующие свойства катализатора, что указывает на отсутствие прямой связи между гидрокрекирующей активностью катализатора и свойствами носителя. В то же время гидрокрекирующая активность катализатора может быть подавлена введением в его состав серы или удалением хлора, вводимого в катализатор при внесении платины из раствора платинохлористоводородной кислоты; отсюда следует, что наблюдаемое явление связано с состоянием платины в катализаторе .Осернение существенно понижает дисперсность платины на оксиде алюминия, что может привести к уменьшению реакции гидрогенолиза на металлической платине . Необходимо отметить, что при действии на катализатор сернистых соединений в изученных концентрациях при снижении расщепляющей способности изомеризующая активность не изменялась, в то время как при обработке катализатора нитратом аммония с целью удаления хлора снижалась одновременно и изомеризующая активность.

Природа образующихся продуктов тоже существенно зависит от строения исходного парафинового углеводорода, хотя и в меньшей степени, чем при термическом крекинге. Например, к-октан при 570° С дает главным образом углеводороды С3 и С5 и меньше

где — концентрация олефинов, имеющих связь С — С, сопря* женную с двойной; — концентрация исходного парафинового углеводорода; k'olk" — соотношение предэкопоненциальных множителей, равное примерно 0,1.

Хорошим критерием степени дробления молекулы при крекинге является число молекул, образующихся из одной молекулы исходного парафинового углеводорода. Стиси и соавторы показали, что простейшие парафиновые углеводороды при давлении 50—600 мм и температуре 500—600° С дают точно 2 молекулы на каждую распавшуюся молекулу исходного углеводорода. При увеличении молекулярного веса огромное влияние на степень распада парафиновых углеводородов начинает оказывать давление. Так, одна молекула н.-гексана дает при крекинге в условиях — 425° GJ 140 мм давления, глубине преврашения 10,3% — 2,1 молекулы, а при 575° С, глубине превращения 5,5% и 77 мм давления — 2,6 молекулы .

Крекинг нормального октана дает уже 3,2 молекулы на каждую молекулу исходного октана в полном соответствии с расчетом по Раису. Несомненно, что при дальнейшем увеличении молекулярного веса парафинового углеводорода число молекул, образующихся из одной молекулы исходного парафинового углеводорода, будет непрерывно увеличиваться. В табл. 35 приводим число молекул, образующихся при крекинге из одной молекулы парафиновых углеводородов по теории Раиса и в действительности.

Этот вопрос был дополнительно изучен в последующих работах , которые показали, что выход и строение образующихся ароматических углеводородов зависят of строения исходного парафинового углеводорода. Согласно первоначальным теориям механизма циклизации предполагалось, что образование олефина с концевой двойной связью, соединенного с поверхностью катализатора по месту двойной связи, сопровождается замыканием кольца и последующим дегидрированием, ведущим к ароматическому углеводороду. На протяжении всей последовательной цепи реакций промежуточные соединения остаются связанными с поверхностью катализатора. Это иллюстрируется схемой, предложенной Туиггом :

ны с содержанием масла м-еньши о,иГ/и . В зависимости от характеристик исходного парафинового концентрата можно получить очищенные микрокристаллические парафины с температурой плавления до 93°С и битум с глубиной проникания 0,1 мм при 25°С. '

монокарбоновые кислоты, начиная от кислоты, содержащей почти такое же число углеродных атомов, как у исходного парафинового углеводорода, до уксусной кислоты;

Состав исходного пропилена при высокотемпературном и среднетемпературном крекинге указан ниже :

На 1 кг исходного пропилена получается 0,73 кг акрилонитрила, 0,11 кг ацетонитрила и 0,13 кг HCN. Дальнейшие исследования катализатора и усовершенствование процесса могут привести к повышению выхода акрилонитрила до 1,01 кг на 1 кг пропилена. Регенерация части цианистого водорода, являющегося побочным продуктом, может повысить выход.

Из табл. 14 следует, что увеличение себестоимости изопро-панола при прямой гидратации почти на 30% по сравнению с сернокислотным методом определяется увеличением затрат на сырье. Это объясняется необходимостью концентрирования и тщательной очистки исходного пропилена. ___________

При проведении реакции получения пропиленхлоргидрина при температуре 30 — 45° применяется избыток пропилена по отношению к хлору в количестве 10%; однако концентрация исходного пропилена не должна быть выше 45 — 50%. Применение концентрированного пропилена повышает

Для получения стереорегулярного полипропилена высокого молекулярного веса необходима тщательная очистка исходного пропилена от других непредельных углеводородов, обычно содержащихся в пропиленовой фракции. Полимеризацию пропилена проводят в м-гептане. При использовании тщательно очищенной пропан-пропиленовой фракции

Окисление пропилена в окись пропилена надуксусной кислотой часто проводится в среде уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты с ацетоном14. Температура реакции 30—80 °С, давление 3—5 am. Молярное отношение пропилен : надуксусная кислота составляет от 1,3 : 1 до 3,5 : 1. Общий выход окиси пропилена, пропиленгликоля и ацетата пропиленгликоля достигает 64% от прореагировавшей надуксусной кислоты и 25% — от исходного пропилена.

При полимеризации в массе или жидком мономере жидкий пропилен является и растворителем и реагентом. Процесс протекает при температуре 55-80 °С и давлении 2-3 МПа. Большая часть реакционной теплоты отводится при кипении исходного пропилена. Изотактичность полипропилена, полученного при полимеризации в массе, как правило, выше, чем при суспензионной полимеризации.

Выход. В зависимости от содержания пропилена в исходном газе от 93 до 95% исходного пропилена превращается в изопропиловый спирт.

Концентрация полученного глицерина не менее 99%. Выход составляет 75—80% от исходного пропилена.

При температуре 348° С, давлении 1,5 am и продолжительности контакта р,8 сек из сырья, содержащего 7,8% кислорода, 27,6% пропилена, 35,3% водяных паров и 29,3% азота, в присутствии катализатора 1,4% окиси меди на углеродистом кремнии и промо-тированном органическими хлоридами получаются следующие результаты: конверсия кислорода 24%, конверсия пропилена около 20% и выход акролеина составляет 86% от исходного пропилена.