Главная -> Словарь

Исходному углеводороду

1 — фракция, кипящая выше 99°; 2 — фракция, кипящая выше 116°; 3 — фенол; i — толуол; S — метшщиклогексан; а — место загрузки растворителя; б — место загрузки исходного углеводородного продукта.

Огромное значение фактора времени подчеркивает также У. Пратт в своем последнем труде по вопросу о процессе гидрогенизации в природе 1. Он констатирует, что для осуществления в природе процесса обогащения исходного углеводородного вещества водородом и образования настоящей нефти теоретически необходима температура, превосходящая те нормы температуры, какие можно ожидать в недрах при совершении этого процесса, и допускает, что фактически требуемые реакции шли при более низких температурах, но в течение более продолжительного времени .

Волокнообразующие нефтяные пеки можно получать разнообразными технологическими приемами, не отличающимися конкретностью, большинство из которых сводится к поликонденсации исходного углеводородного сырья, характеризующегося высокой ароматичностью, с последующим удалением легкой и наиболее тяжелой составляющих.

Процессы с применением регенеративных печей имеют и ряд недостатков. Работа печи под пониженным давлением вызывает необходимость установки вакуум-насосов для удаления как крекинг-газа, так и газообразных продуктов сгорания. Несколько ограничены и возможности выбора исходного углеводородного сырья: рентабельность процесса достигается только при работе на углеводородах тяжелее метана.

варьироваться в широких пределах путем изменения состава и концентрации исходного углеводородного сырья, температуры, времени осаждения и т.п.

Термокаталитические процессы деструкции исходного углеводородного сырья сопровождаются образованием на поверхности катализатора различных углеродных отложений, имеющих только в определенных условиях волокнистое или какое-либо другое строение. Известны методы"992'93,. в которых явления закоксовывания катализаторов положены в основу процессов получения технического углерода.

Получение водорода или низкомолекулярных олефинов в термокаталитических процессах деструкции исходного углеводородного сырья в определенных условиях сопровождается образованием па поверхности катализатора углеродных отложений, имеющих волокнистое строение.

7. Уменьшение Молекулярной массы исходного углеводородного сырья приводит к Изменению структуры углеродного вещества с образованием углеродных волокон с меньшим диаметром И меньшей длиной.

I. Уменьшение молекулярной массы исходного углеводородного сырья приводит к изменению структуры углеродного вещества с образованием углеродных волокон с меньшим диаметром и меньшей длиной.

тельного количества исходного углеводородного сырья для нефте-

1. Высокосернистые нефти северо-западных месторождений Башкирии являются важнейшим источником для получения значительного количества исходного углеводородного сырья для нефтехимических производств.

Хлорирование. При действии хлора на одно- или двухградусные фракции углеводородов получают хлорзамещешгые парафиновых и нафтеновых углеводородов. Выделяют перегонкой мопогалоидзамещенныс продукты и сравнивают их состав ы свойства со свойствами соответствующих синтетических веществ. Если выделенные монохлориды подвергнуть дальнейшей химической обработке, то можно постепенно перейти к исходному углеводороду. Например, в случае циклогексана:

Сравнение азотной кислоты и диоксида азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с четырехоксидом азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование оксидов углерода — более низкими. При использовании HN03 снижается также время контакта, необходимое для достаточно полного завершения процесса.

Показанные выходы газов крекинга являются, вероятно, несколько преуменьшенными, так как некоторая часть их растворялась в реакционной смеси. За количество непрореагировавшего углеводорода принимался выход фракции, соответствовавший исходному углеводороду, за вычетом содержавшихся в ней непредельных углеводородов. Все остальные продукты, как ниже, так и вышекипящие, принимались за продукты превращения.

в присутствии серной кислоты степень разветвленности увеличивается чрезвычайно медленно по сравнению с ростом разветвленности при изомеризации в присутствии галогенидов алюминия. Второе отличие заключается в способности серной кислоты окислять углеводороды, содержащие третичный водород, в соответствующие карбоний-ионы. Таким образом, отпадает необходимость добавления к исходному углеводороду специальных инициаторов реакционной цепи. При использовании серной кислоты в отличие от галогенидов алюминия не требуется добавки ингибиторов крекинга, так как при обычных условиях изомеризации в присутствии серной кислоты крекинг протекает весьма медленно.

Между областями низко- и высокотемпературного окисления существует область переходных температур , в которой скорость реакции имеет отрицательный температурный коэффициент. Обычно эту аномалию объясняют чисто механистически, как результат подавления стадии распространения цепи в этой области . Изменение относительных выходов продуктов от преобладания кислородных соединений в области низких температур до преобладания алкенов, соответствующих исходному углеводороду, в переходной ,области убедительно указывает на то, что падение интенсивности распространения цепи вызывается конкуренцией между одновременно протекающими реакциями и :

Поскольку каждая молекула гидроперекиси дает начало не^ скольким новым цепям, то скорость реакции резко возрастает. Таким образом, в течение индукционного периода происходит накопление гидроперекиси. Это подтверждается, например, тем, что при добавлении к исходному углеводороду гидроперекиси не наблюдается индукционного периода , а также экспериментальными данными по окислению и-пентана и др. Реакции

Этот метод расчета приложим к смесям углеводородов любых двух известных гомологических рядов. Получаемые результаты выражаются в долях моля всего ряда и не зависят от молекулярных весов углеводородов. Метод распространяется на все случаи, когда имеется смесь соединений двух известных гомологических рядов, содержащих функциональные группы, для которых известны методы количественного определения и которые позволяют, путем исключения или замены их на водород или радикал, привести к исходному углеводороду .

В связи с этим в опытах, имевших целью накопление и выделение перекиси, к исходному углеводороду для ускорения окисления добавлялся уже окисленный метилциклогексан либо небольшое количество чистой перекиси метилциклогексана. Добавка перекиси вместе с действием ультрафиолетового света обеспечивают уже достаточно быстрое образование при окислении метилциклогексана первоначально возникающей перекиси.

Окисление продолжалось 180—200 час. . Затем колбу с продуктом реакции ставили на 4 часа в охладительную смесь при —20 . Выделившийся нижний чрезвычайно вязкий слой, содержащий часть образовавшейся двухатомной перекиси, отделялся от основной массы продукта, а последняя перегонялась в вакууме . После отгонки таким путем непрореаги-ровавшего углеводорода оставалась бесцветная вязкая жидкость, содержащая основное количество одноатомной перекиси, оставшуюся часть двухатомной перекиси и некоторое количество нейтральных. и кислых продуктов их распада. Этот остаток растворялся в 2,5 объемах чистого бензола и для удаления присутствующих в нем кислот промывался многократно половинными объемами 5% раствора бикарбоната натрия, затем 50% водным раствором метилового спирта , извлекавшего основную массу двухатомной перекиси и некоторое количество кислородсодержащих примесей неперекисного характера.

в присутствии серной кислоты степень разветвленности увеличивается чрезвычайно медленно по сравнению с ростом разветвленности при изомеризации в присутствии галогенидов алюминия. Второе отличие заключается в способности серной кислоты окислять углеводороды, содержащие третичный водород, в соответствующие карбоний-ионы. Таким образом, отпадает необходимость добавления к исходному углеводороду специальных инициаторов реакционной цепи. При использовании серной кислоты в отличие от галогенидов алюминия не требуется добавки ингибиторов крекинга, так как при обычных условиях изомеризации в присутствии серной кислоты крекинг протекает весьма медленно.

Между областями низко- и высокотемпературного окисления существует область переходных температур , в которой скорость реакции имеет отрицательный температурный коэффициент. Обычно эту аномалию объясняют чисто механистически, как результат подавления стадии распространения цепи в этой области . Изменение относительных выходов продуктов от преобладания кислородных соединений в области низких температур до преобладания алкенов, соответствующих исходному углеводороду, в переходной области убедительно указывает На то, что падение интенсивности распространения цепи вызывается конкуренцией между одновременно протекающими реакциями и :