Главная -> Словарь

Исключение составляет

Для водорастворимых ПАВ свободная энергия взаимодействия активных групп с водой более высокая, чем свободная энергия испарения. Исключение представляют лишь группы =СН, —СбН5, —С1 и некоторые другие. В отличие от маслораствори-мых ПАВ соединения, растворяющиеся в воде, ориентируются таким образом, чтобы их активные группы были направлены в водную фазу.

1 Исключение представляют те установки по частичному обессоливанию воды на электростанциях, на которых температура обессоленной воды не выше 40" и расстояние от водоочистки до потребителей обессоленной воды невелико. В этом случае удаление свободной углекислоты может производиться в термических дегазаторах на электростанции, куда поступает обессоленная вода. „L. ; ?

Образование нерастворимых продуктов окисления наблюдается в средне-дистиллятных топливах, включающих керосиновые и газойлевые фракции, в результате окисления главным образом неуглеводородных составляющих топлив: сернистых, азотистых, кислородных соединений. При нормальных температурах хранения в большинстве топлив этот процесс протекает медленно. Исключение представляют топлива, содержащие активные сернистые соединения и значительные количества продуктов крекинга. При повышенных температурах, возможных в топливной системе современных теплонапряжен-ных двигателей, процессы окисления неуглеводородных составляющих топлив ускоряются и борьба с образованием нерастворимых в топливах продуктов становится важной эксплуатационной задачей.

* Исключение представляют некоторые модификации процесса окисления в псевдоожиженном слое катализатора, которые могут протекать и в области взрывоопасных концентраций.

Силовые поля молекул аренов, выражаемые в виде различных величин , значительно выше, чем у насыщенных углеводородов. Поэтому арены лучше адсорбируются полярными адсорбентами и избирательно растворяются в большинстве полярных растворителей. Исключение представляют лишь полифторсодержащие алифатические и алициклические соединения, лучше растворяющие насыщенные углеводороды, чем ароматические. Эта группа растворителей, в отличие от других полярных соединений, характеризуется меньшими силовыми полями молекул по сравнению не только с аренами, но и с насыщенными углеводородами. Взаимная же растворимость соединений, как правило, тем выше, чем ближе величины силовых полей их молекул.

Исключение представляют насыщенные полифторсодержащие соединения, отличающиеся от обычных полярных растворителей тем, что значения параметров растворимости их молекул ниже по сравнению как с аренами, так и с насыщенными углеводородами. Поэтому в соответствии с правилом растворимости Гиль-дебранда — Семенченко степень неидеальности углеводородов в перфторалифатических растворителях изменяется в ряду, противоположном указанному выше. Не случайно в работе выделена ректификация^ в присутствии фторорганичееких соединений как особый метод разделения углеводородов: в присутствии этих соединений отгоняются в виде азеотропных смесей преимущественно арены.

При воздействии высокой температуры на газообразные парафиновые углеводороды их объем увеличивается в результате образования новых веществ. В первую очередь протекают реакции крекинга и получаются оле-фины и парафины с числом углеродных атомов, меньшим, чем в исходных углеводородах. Исключение представляют метан и этан. Этан, как уже было сказано, претерпевает преимущественно дегидрирование с образованием этилена и водорода. Метан, наиболее прочный газообразный углеводород, при пиролизе в производственных условиях оказывается стабильным до 500й. Однако при длительном воздействии тепла он расщепляется уже при низкой температуре .

Исключение представляют газы нефтяных месторождений центральной части Западно-Сибирской низменности, расположенные на территории Томской области. В нефтяных газах этого района содержание гомологов метана не уменьшается с увеличением их молекулярной массы, а увеличивается от этана к бутану. Это отмечается как в залежах, приуроченных к отложениям мела, так и юры.

Некоторое исключение представляют газы малопродуктивной залежи верхнего горизонта, выявленного в отложениях юры, которые характеризуются несколько меньшим содержанием гомологов метана и большими концентрациями азота, чем в газах основной продуктивной толщи.

тено-парафиновых. Исключение представляют собой лишь рас-

гояния нефтяных смесей отклонения основных расчетных параметров в диапазоне нормальных давлений и температур лежат в пределах допустимых ошибок. Исключение представляют смеси, содержащие существенное количество легких компонентов , для которых ^кип» рнас реальные и идеальные определяются с большими различиями, в то гремя как степени испарения достаточно близки. Максимальные отклонения наблюдаются при малых и больших давлениях.

4. Содержание гидроароматических углеводородов возрастает от фракци» 60^95° к фракции 95—122°, где достигает максимума, а затем понижается и замечается резкое' преобладание пятичленных цикланов; исключение составляет скважина № 22, где абсолютный максимум гидроароматических углеводородов падает на фракцию 122—150°.

Кратность циркуляции катализатора оказывает на конверсию сырья и выход продуктов влияние, примерно аналогичное влиянию т. рост К повышает глубину конверсии примерно так же, ка к при увеличении т. Исключение составляет выход кокса на сырье, который возрастает пропорционально К к, но при этом удельное содержание кокса на катализаторе несколько снижается и соответственно возрастает средняя активность катализатора.

Все стандартные методы определения содержания механических примесей в нефтепродуктах основаны на весовом анализе. Исключение составляет проба на прозрачность, применяемая для характеристики содержания воды и механических примесей, в некоторых сортах топлив.

порфирины отсутствуют. Исключение составляет нефть Тортая, где очень мало ванадиевых и никелевых порфиринов. Нефти данного генотипа в каменноугольных отложениях встречены в районе северо-западного обрамления Прикаспийской впадины, а также к востоку от Прорвинско-Буранкольской зоны прогибания. Нефти, имеющие черты каменноугольного генотипа, широко распространены в других отложениях в разных частях Прикаспийской впадины .

В сорбированной нефти по сравнению с фильтратом больше ароматических УВ бензольного ряда, т. е. при фильтрации нефти бензольные арены в значительном объеме сорбируются породой. Нафталиновые ароматические УВ сорбируются породой в меньшем количестве. Меньше сорбируются и фенантреновые арены: в сорбированной нефти их всегда меньше, чем в фильтрате . Исключение составляет нефть, сорбированная песчаником. Поскольку в нафтено-ароматической фракции преобладают гибридные молекулы , следует предположить, что ароматические моноциклы входят в состав более сложных гибридных молекул , чем би- и трициклические ароматические УВ. Только этим можно объяснить лучшую сорбируемость породами ароматических УВ бензольного ряда. Характерный признак миграционных изменений нефти — сокращение доли бензольных аренов. Согласно проведенным работам, это сокращение не превышает

продукта реакции . В то же время на Pt-пленке скорость гидрогенолиза ряда углеводородов зависит от скорости разрыва С—С-связи.

Полимеризац1я олефипов не имеет значения как препаративный метод получения олефипов или парафинов. Исключение составляет полимеризация изобу'шлепа, приводящая к получению смеси диизобути-ленов и в дальнейшем 2,2,4-триметилпентана. Промежуточная смесь димеров содержит 88% 2,2,4-триметилпентена-1 и 2,2,4-триметилпен-тена-2, которые при гидрировании превращаются в один индивидуальный октан . Национальным бюро стандартов приготовлены смеси димеров в образцах по 2500 л. Фракционировкой этой смеси и ^продукта гидрирования был получен 2,2,4-триметилпентан достаточной чистоты для применения в качестве стандартного топлива при исследовании детонационной стойкости топлив в двигателях внутреннего сгорания.

В табл. 4 приводится сродство нескольких наиболее важных олефи-нов с ионами карбония, — что может дать представление о величине энергии, свойственной этому типу реакции. Приведенные в таблице цифры рассчитаны по данным табл. 2, 5 и 6. Величины энергии, соответствующие обратным реакциям каталитического крекинга, были получены простой переменой алгебраических знаков в табл. 4 .

Подходящими «гомогенными катализаторами» являются хлороформ, бензилхлорид, бензальхлорид, ацетилхлорид, трихлорацетальдегид, три-бромпропан и нитрометан. Что эти катализаторы являются инициаторами цепей, можно заключить из зависимости между активностью и термической неустойчивостью этих катализаторов. Очень устойчивые хлорсодер-жащие соединения, как хлорбензол, гексахлорбонзол и хлорнафталины, относительно неактивны. Исключение составляет дихлордифторметан, который оказался весьма активным, в то жо время его считают очень устойчивым соединением. Однако в более поздней работе указывается, что дихлордифторметан в условиях реакции, вероятно, превращается в тетра-фторэтилен.

В течение последних лет наблюдался рост потребления метанола почти во всеу областях его применения. Исключение составляет лишь использование метанола для производства антифризов, где имело место уменьшение его потребления вследствие конкуренции этиленгликоля.

Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Контпненталь ойл К° установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-органические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран имеются относительно небольшие мощности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена.