Главная -> Словарь

Использованием хлористого

Гийо впервые показал на примере бензола, что сульфирование можно осуществить полностью, если применять повторное пропускание углеводорода в паровой фазе через кислоту, удаляя таким образом воду, образующуюся во время сульфирования в виде азеотропной смеси. В этом методе перегонки с использованием парциального давления сочетаются превосходные выходы с простотой операций, поэтому он стал господствующим промышленным методом сульфирования таких стойких низкокипящих ароматических углеводородов, как бензол, толуол и ксилолы. Метод можно распространить также и на более высококипящие соединения путем добавления соответствующего инертного низкокипящего вещества, образующего смесь, например четыреххлористый углерод или лигроин. Воду можно также удалять при помощи инертного газа с применением вакуума или же с использованием химической реакции с веществами типа ВГз, который обпазует стойкий гидрат.

Ограничивающей стадией процесса до момента начала гра-фитации является разложение вторичных сероуглеродных и первичных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры; связыванием продуктов распада первичных сернистых соединений углеводородными радикалами и атомарным: водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская их хемосорбции; быстрым нагревом углерода до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ для разрушения промежуточных комплексов.

ных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры; связыванием продуктов распада первичных сернистых соединений углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганпческпмп соединениями, не допуская таким путем их хемосорбцпн; быстрым нагревом кокса до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ для разрушения промежуточных комплексов.

В работе хромато-масс-спектрометрический метод применен для анализа азотсодержащих соединений нефти с использованием химической ионизации с аммиаком.

Ограничивающей стадией процесса до момента начала гра-фитации является разложение вторичных сероуглеродных и первичных термостойких соединений серы. Степень и скорость ра'з-рушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры; связыванием продуктов распада первичных сернистых соединений углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская их хемосорбции; быстрым нагревом углерода до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ для разрушения промежуточных комплексов..

ных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры; связыванием продуктов распада первичных сернистых соединений углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская таким путем их хемосорбции; быстрым нагревом кокса до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ для разрушения промежуточных комплексов.

Ограничивающей стадией процесса до момента начала гра-фитации является разложение вторичных сероуглеродных и первичных термостойких соединений серы. Степень и скорость ра'з-рушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры; связыванием продуктов распада первичных сернистых соединений углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская их хемосорбции; быстрым нагревом углерода до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ для разрушения промежуточных комплексов..

В период испытания опытного кокса доменная печь № 6 работала на более высоком давлении газа на колошнике, по сравнению с периодом применения обычного кокса. В этих условиях интенсивность плавки возросла: по сожженному углероду на 7,9%, по проплавленной руде на 2,8% и по дутью на 5%. Фактическая производительность печи повысилась на 300 т/сут., а скорректированная на 99 т/сут.; удельный расход кокса незначительно возрос , а скорректированный остался на том же уровне. Последнее является следствием высокой интенсивности плавки, несколько худшим использованием химической энергии газа и повышенным содержанием закиси железа в шихте.

На коксохимических заводах применяют два способа переработки нафталиновой фракции кристаллизации фракции с последующим механическим разделением твердой и жидкой фаз прессованием с получением технического прессованного нафталина и получение дистиллированного нафталина с использованием химической очистки нафталиновой фракции и последующей ее ректификации

Естественно, задача выбора того или иного метода разделения полива-риантна, т. е. имеет множество решений. Степень удовлетворения этих решений перечисленным выше требованиям и определяет набор тех или иных методов разделения для достижения поставленных целей. Обычно в практике стремятся минимизировать набор методов разделения. Основная стратегия выбора, например для жидких смесей, заключается в том, что перебор начинают с наиболее простых, весьма распространенных методов, дающих однородные схемы . Затем обращаются к специальным методам разделения . И наконец, рассматривают методы с использованием химической реакции.

Несмотря на указанные трудности, способ с использованием хлористого алюминия находит все более широкое применение . Реакция происходит практически без давления при 50—70 °С в реакционных башнях высотой 15 м. В этих условиях имеет место каталитическое переалкилирование, поэтому высокоалкилированные продукты целесообразно снова возвращать в процесс. Оптимальное отношение бензол : пропилен составляет примерно 4,5 -^-4,7:1, выход 98% в расчете на бензол, расход катализатора 0,025 г/кг кумола.

при —30° и атмосферном давлении с использованием хлористого водорода в качестве а'ктиватора получается жидкий продукт, в котором гептаны составляют 42% и деканы 20% . Гептановая фракция состоит в основном из 2,3-диметилпентана с примесью небольшого количества 2,4-диме-тилпентана.

Типичная реакция с использованием хлористого ацетила и хлористого алюминия, открытая Кондаковым в 1892 г., дает различные соотношения хлоркетонов и непредельных кетонов, образующихся в результате потери хлористого водорода:

До .последнего времени ни одна из заводских установок не использовала карбамид только с целью извлечения нормальных парафиновых углеводородов. Японская фирма «Nippon Mining» сообщила о первой установке по выделению нормальных парафиновых углеводородов с числом атомов углерода от 9 до 30. На этой установке, работающей с 1967 г., применен процесс Nurex, в .котором комплекс отделяется на роторном вакуумном цилиндрическом фильтре. Разложение проводится в ароматическом растворителе в течение -10 мин при 100 °С. Чистота получаемого продукта 98% и выше. Отличительными чертами данного процесса являются: использование твердого карбамида; пригодность для обработки широкого ассортимента углеводородного сырья; ненужность предварительной обработки сырья, например обессеривания. Есть сведения об установке Эделеану ' с использованием хлористого метилена и водного раствора карбамида для получения нормальных парафинов высокой степени чистоты; комплекс, полученный после первой ступени фильтрования, превращают в пульпу в смесителе и подают на вторую ступень фильтрования, где удаляется продукт, осажденный на комплексе. Гранулированный комплекс на фильтре под давлением разлагают на водный раствор карбамида и нормальные парафины. Полученные две фазы извлекают раздельно из последовательно установленных сепараторов. После этого раствор карбамида опять насыщают в вакуумном концентраторе и возвращают в систему. Полученные парафины содержат не более 0,5% ароматических компонентов.

До последнего времени ни одна из заводских установок не использовала карбамид только с целью извлечения нормальных парафиновых углеводородов. Японская фирма «Nippon Mining» сообщила о первой установке по выделению нормальных парафиновых углеводородов с числом атомов углерода от 9 до 30. На этой установке, работающей с 1967 г., применен процесс Nurex, IB котором комплекс отделяется на роторном вакуумном цилиндрическом фильтре. Разложение проводится в ароматическом растворителе в течение -10 мин при 100 °С. Чистота получаемого продукта 98% и выше. Отличительными чертами данного процесса являются: использование твердого карбамида; пригодность для обработки широкого ассортимента углеводородного сырья; ненужность предварительной обработки сырья, например обессеривания. Есть сведения об установке Эделеану с использованием хлористого метилена и водного раствора карбамида для получения нормальных парафинов высокой степени чистоты; комплекс, полученный после первой ступени фильтрования, превращают в пульпу в смесителе , и подают на вторую ступень фильтрования, где удаляется продукт, осажденный на комплексе. Гранулированный комплекс на фильтре под давлением разлагают на водный раствор карбамида и нормальные парафины. Полученные две фазы извлекают раздельно из последовательно установленных сепараторов. После этого раствор карбамида опять насыщают в вакуумном концентраторе и возвращают в систему. Полученные парафины содержат не более 0,5% ароматических компонентов.

Результаты, полученные с использованием хлористого алюминия в качестве катализатора при температурах до •—20 °С, можно также объяснить образованием соответствующих хлоридов из бутена-2 и этилена. Было найдено, что качество алкилата улучшается при понижении температуры, однако при этом заметно уменьшается его выход. Вероятно, во всех опытах, проведенных при низких температурах, можно было бы добиться высокого выхода алкилата, если обеспечить большее время пребывания смеси в реакторе, необходимое для завершения всех . Когда это не привело к получению ни пропана, ни пропилена, попытались осуществить энергетически более выгодную реакцию с участием хлористого метила и этана :

Ниже приведены примерные технологические показатели процесса депарафинизации водным раствором карбамида с использованием хлористого метилена в качестве растворителя масляного сырья — маловязкфго дистиллята:

занных с использованием хлористого алюминия и образованием

Описанная схема позволяет достигнуть весьма высокой полноты выделения этилбензола. При ней отпадают проблемы коррозии и очистки, связанные с использованием хлористого алюминия в качестве катализатора алкилирования бензола этиленом. Кроме того, в этилбензоле, получаемом по описанной схеме, отсутствуют характерные для синтетического этилбензола смеси, обусловливающие .нестабильность мономера и затрудняющие выделение и окончательную очистку стирола. В целом схема обеспечивает про* должительную непрерывную работу установки, поскольку при ней устраняются неполадки, вызываемые коррозией и загрязнением аппаратуры.

тов позволяют предположить сохранение нативности азотистых соединений. Возникают некоторые опасения в связи с использованием хлористого водорода в качестве реагента. Б наших исследованиях тщательная проверка концентратов азотистых оснований, выделенных с его помощью, по данным элементного анализа на содержание хлора была отрицательной, что подтверждает известные литературные сведения о неагрессивности сухого газообразного хлористого водорода в отличие от соляной кислоты, химически весьма активной, хотя и часто используемой для этих целей . Повышение активности хлористого водорода следует ожидать в случае его применения для выделения азотистых оснований из продуктов вторичного происхождения .

Введение аллильной группы в ароматическое ядро возможно с выходом 20—30% только с использованием хлористого аллила или аллило-вого спирта. До недавнего времени эту реакцию не удавалось осуществить с хорошим выходом в связи с побочными реакциями, протекающими за счет двойной связи. Только недавно И. Галаль и Я. М. Паушкиным были найдены условия, при которых эта реакция протекает с выходом До 80%: